[发明专利]具有柱状结构的钴基双金属催化剂及其制法和应用有效
申请号: | 201510080881.7 | 申请日: | 2015-02-15 |
公开(公告)号: | CN104689820B | 公开(公告)日: | 2017-11-14 |
发明(设计)人: | 孙予罕;巴荣彬;余璐静;祝艳 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海高等研究院 |
主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;B82Y30/00;B82Y40/00;C07C1/32;C07C13/18 |
代理公司: | 上海浦一知识产权代理有限公司31211 | 代理人: | 高月红 |
地址: | 201210 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 柱状 结构 双金属 催化剂 及其 制法 应用 | ||
1.一种钴基双金属催化剂,其特征在于:所述催化剂是通过包括下述步骤的方法所制备得到的:
将钴源和镍源溶解于溶剂中,制备成溶液A;所述溶剂为乙醇、丙醇、丁醇中的一种或多种;溶液A中的钴的摩尔浓度为0.05~0.2mol/L;镍与钴的摩尔比为0.5~2;
将表面活性剂、还原剂以及碱混合形成混合液后,添加到溶液A中,得到溶液B,并在密闭条件下,将溶液B在100~200℃下,进行水热处理5~20小时,得到所述催化剂;所述混合液中的表面活性剂浓度为0.01~0.1mol/L,还原剂浓度为1~10mol/L,碱浓度为0.05mol/L~1mol/L;所述混合液与溶液A的体积比为0.1~0.5;
所述表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮;所述还原剂为水合肼;所述碱为Na2CO3、NaOH中的一种或其混合物。
2.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述钴源包括:含钴的盐;
镍源包括:含镍的盐。
3.如权利要求2所述的催化剂,其特征在于:所述含钴的盐为二价钴盐;
含镍的盐为二价镍盐;
聚乙烯吡咯烷酮包括:PVP-K13-18、PVP-K23-27、PVP-K29-32中的一种或多种;
水合肼为40wt%~85wt%的水合肼溶液。
4.如权利要求3所述的催化剂,其特征在于:所述二价钴盐包括:氯化钴、硝酸钴或乙酸钴中的一种或多种;
二价镍盐包括:氯化镍、硝酸镍或乙酸镍中的一种或多种;
溶剂为乙醇;
聚乙烯吡咯烷酮为PVP-K29-32;
无机碱为NaOH。
5.如权利要求4所述的催化剂,其特征在于:所述二价钴盐为乙酸钴;
二价镍盐为乙酸镍。
6.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂是一种具有柱状结构的双金属钴基催化剂,该催化剂的柱状直径为200~400nm,长度1~3μm。
7.如权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于,包括步骤:
1)将钴源和镍源溶解于溶剂中,制备成含镍和钴的溶液A;所述溶剂为乙醇、丙醇、丁醇中的一种或多种;所述溶液A中的钴的摩尔浓度为0.05~0.2mol/L;镍与钴的摩尔比为0.5~2;
2)将表面活性剂、还原剂以及碱混合形成混合液后,添加到溶液A中,得到溶液B;所述混合液中的表面活性剂浓度为0.01~0.1mol/L,还原剂浓度为1~10mol/L,碱浓度为0.05mol/L~1mol/L;所述混合液与溶液A的体积比为0.1~0.5;所述表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮;所述还原剂为水合肼;所述碱为Na2CO3、NaOH中的一种或其混合物;
3)在密闭条件下,将溶液B在100~200℃下,水热处理5~20小时;
4)将步骤3)得到的产物洗涤分离,干燥,得到钴基双金属催化剂催化剂。
8.如权利要求7所述的方法,其特征在于:
步骤2)中,形成混合液的方法包括:利用超声进行混合而形成混合液;添加的方法为滴加;
步骤3)中,在100~180℃下,水热处理5~20小时;
步骤4)中,洗涤的方法包括:用去离子水和无水乙醇洗涤4~6次;干燥的条件为50~60℃下真空干燥4~8小时。
9.如权利要求7所述的方法,其特征在于:所述溶液A中的钴的摩尔浓度为0.1mol/L;
步骤2)中,所述混合液中的还原剂浓度为5.3mol/L;混合液中的碱浓度为0.4mol/L;混合液与溶液A的体积比为0.25;
步骤3)中,在120℃下水热处理10小时;
步骤4)中,干燥的条件为50℃下真空干燥4~8小时。
10.如权利要求1~6任一项所述的催化剂的应用,其特征在于:应用于催化硝基苯加氢的反应中,其中,催化的反应条件为:反应温度100~160℃,H2压力2~6MPa。
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