[发明专利]一种聚丁烯合金材料的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于合金材料技术领域，具体涉及特别是一种聚丁烯合金材料的制备方法。

背景技术

聚丁烯合金材料在不影响聚丁烯-1树脂高温抗蠕变性和耐冲击性前提下，缩短成型周期，提高其强度及模量等，兼具聚丁烯-1和聚丙烯的优异性能。

采用釜内原位聚合方法制备聚丁烯合金，可以有效改善两相分散问题，同时采用少量共聚物的原位合成可明显改善合金的相界面问题，还可通过聚合工艺参数的改变来调节合金的组分含量、分子量及其分布等参数。釜内原位合成制备聚丁烯合金可以更好体现聚丁烯及聚丙烯的原有性能，并能避免聚丁烯与聚丙烯共混发生的两相分散和界面问题，可由多种方法制备。

90269中国专利（ZL 99800235.6，蒙特尔技术公司) 报道了采用溶液聚合法或气相聚合法合成丁烯-1均聚物或含有至20wt％其他α-烯烃的丁烯-1共聚物，Mw/Mn 大于6。

中国专利（ZL 03800736.3，巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司) 报道了采用溶液聚合法合成丁烯-1均聚物或含有至多20wt％其他α-烯烃的丁烯-1共聚物，Mw/Mn 小于6，熔体强度大于2.8g。

中国专利（CN 1537122 A，巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司）报道了丁烯-1聚合物（共聚物）及其制备方法，采用间歇式液相本体法制备了丁烯-1均聚物及含有至多20w%的除了丁烯-1以外的具有2-10个碳原子的α-烯烃的丁烯-1共聚物。

中国专利（CN 101233158 A，CN 1890269 A巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司）报道了制备聚烯烃的聚合方法，聚合一种或多种α-烯烃，用于生产溶于反应介质的聚合物。液相中聚合，聚合物溶液通过螺杆泵加压转移，除去单体。

中国专利（CN 1662565 A，巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司）报道了α-烯烃聚合的液相法，α-烯烃聚合以生产可溶于反应介质重点聚合物的液相法。基于过渡金属化合物的催化剂体系存在下，在液相中连续聚合，连续排除聚合物在液态反应介质中的溶液。

中国专利（CN 102947356 A，巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司）报道了烯烃气相聚合的方法，用于丙烯、至少一种C₄-C₈α-烯烃和任选的乙烯的气相共聚的方法，该方法是在具有两个互连的聚合区的反应器中进行的。

中国专利（CN 102190832 A，青岛科技大学) ，报道了一种聚1- 丁烯弹性体材料及其制备方法。该弹性体材料为全同结构含量为55～70％，结晶度为10～25％，具有典型热塑性弹性体性质的1- 丁烯均聚物；或1- 丁烯与其它α- 烯烃共聚所得的饱和弹性体；或1- 丁烯与其它非共轭二烯烃共聚所得的不饱和弹性体。其制备方法之一是采用本体反应挤出聚合工艺，由预聚合、螺杆反应挤出聚合和双螺杆脱挥并挤出造粒三步组成；制备方法之二是采用传统的溶液或本体聚合以搅拌釜聚合工艺合成。

上述的聚丁烯或聚丁烯组合物通过共聚方法制备，可以降低聚丁烯的熔点，使其易于加工，但也降低材料的模量、强度及热变形温度等性能。

中国专利（CN 101056901A，巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司）报道了一种丁烯-1/丙烯共聚物的制备方法，采用间歇工艺溶液聚合的方法得到全同立构的、晶型的或可以结晶的丁烯-1/丙烯聚合物。

中国专利 （ZL 01142929.1，三井化学) 报道的聚丁烯-1树脂组合物及其制备方法。聚丁烯-1组合物包含90~99.95 重量％的丁烯-α烯烃共聚物及0.05~10重量％的聚丙烯树脂，通过螺杆挤出机共混制备。

中国专利（ZL 200710013587.X，青岛科技大学) 报道了采用本体沉淀聚合法合成聚丁烯（丁烯均聚物) 的新聚合工艺。

中国专利（CN 102268160 B，青岛科技大学）采用间歇工艺两段法得到全同聚丁烯-1质量含量50％~99％、全同聚丙烯质量含量1％~40％、丁烯-1-丙烯共聚物质量含量为0~10％组成的聚丁烯合金材料，兼具聚丁烯-1和聚丙烯的优异性能。

中国专利（CN 103951898 A，青岛科技大学）报道了一种聚1-丁烯/1-丁烯-丙烯共聚物釜内合金材料及其制备方法。通过本体法分两段法原位聚合制备一种聚1-丁烯均聚物为主包含少量1-丁烯/丙烯共聚物的釜内合金材料，其中丙烯单体单元摩尔含量2～25%，1-丁烯单体单元摩尔含量75～98%，聚1-丁烯质量含量65～89%，1-丁烯-丙烯共聚物的质量含量35～11%。