[发明专利]4,6‑二烷氧基‑2‑氰基甲基嘧啶的制备方法及其合成中间体

说明书

本申请是申请日为2012年3月28日、申请号为201080043125.2、发明名称为“4,6-二烷氧基-2-氰基甲基嘧啶的制备方法及其合成中间体”的发明专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及制备4,6-二烷氧基-2-氰基甲基嘧啶的方法及其合成中间体。

背景技术

4,6-二烷氧基-2-氰基甲基嘧啶已知是一种除草剂的合成中间体(参照专利文献1，2)。作为获得该4,6-二烷氧基-2-氰基甲基嘧啶的方法，已知有以下方法：在碱的存在下，使氰基乙酸酯与4,6-二取代-2-甲磺酰基嘧啶反应，生成2-氰基-2-(4,6-二取代嘧啶-2-基)乙酸酯，然后在非质子性溶剂中、在2当量的水和催化剂量的氯化钠等无机盐的存在下，在150℃水解，接着使其发生脱碳酸反应(参照专利文献1)。然而，该方法的问题是，需要150℃的高温，并且收率也只有50～60％那么低。

另外，还已知有使2-氯甲基-4,6-二甲氧基嘧啶与氰化钠反应的方法(参照专利文献2)。然而，该方法的收率也只有58％那么低，很难说适于工业实施。

这样，作为4,6-二烷氧基-2-氰基甲基嘧啶的制备方法，尚未见报导过利用2-氰基-2-(4,6-二烷氧基嘧啶-2-基)乙酸叔丁酯在酸存在下的高反应性的方法。另外，2-氰基-2-(4,6-二烷氧基嘧啶-2-基) 乙酸叔丁酯是在上述专利文献1、2中没有具体记载过的新的化合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：WO95/25730号公报

专利文献2：特开平2-282371号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明的目的在于，解决上述以往技术存在的缺点，提供适于工业实施的4,6-二烷氧基-2-氰基甲基嘧啶的制备方法及其合成中间体。

用于解决课题的手段

即，鉴于上述情况，本发明人对制备4,6-二烷氧基-2-氰基甲基嘧啶的方法反复进行了深入研究，结果意外地发现，通过在碱存在下，使氰基乙酸叔丁酯与4,6-二烷氧基-2-甲磺酰基嘧啶反应，生成2-氰基-2-(4,6-二烷氧基嘧啶-2-基)乙酸叔丁酯，然后使其在酸存在下，进行伴随异丁烯和二氧化碳的产生的脱保护，或者，进行水解接着使其发生脱碳酸反应，由此可以解决上述课题，基于该发现，完成了本发明。

本发明通过提供下述[1]～[4]项所述的发明，解决了上述课题。

[1]通式(2)表示的4,6-二烷氧基-2-氰基甲基嘧啶的制备方法，其特征在于，使通式(1)表示的氰基乙酸叔丁酯衍生物在酸存在下反应：

[化1]

(式中，R表示烷基。)

[化2]

(式中，R表示与上述相同的含义)。

[2]如[1]所述的4,6-二烷氧基-2-氰基甲基嘧啶的制备方法，其中，在酸存在下的反应为伴随异丁烯和二氧化碳的产生的脱保护，或者为水解和脱碳酸。

[3]如[1]所述的4,6-二烷氧基-2-氰基甲基嘧啶的制备方法，其中，通式(1)表示的氰基乙酸叔丁酯衍生物是通过使氰基乙酸叔丁酯与通式(3)表示的4,6-二烷氧基-2-甲磺酰基嘧啶反应而制备的：

[化3]

(式中，R表示烷基。)

[化4]

(式中，R表示与上述相同的含义。)

[4]氰基乙酸叔丁酯衍生物，其特征在于，由通式(1)表示：

[化5]

(式中，R表示烷基)。

发明效果

本发明提供4,6-二烷氧基-2-氰基甲基嘧啶的新的工业制备方法。根据本发明方法，可以使用容易购得的原料，在不使用特殊的反应装置和温和的条件下，以高选择性、高效率且简便的操作制备目标产物4,6-二烷氧基-2-氰基甲基嘧啶。

具体实施方式

以下，详细说明本发明。

本发明为通式(1)表示的氰基乙酸叔丁酯衍生物、以及使用该衍生物的通式(2)表示的4,6-二烷氧基-2-氰基甲基嘧啶的制备方法。本发明方法是基于在上述氰基乙酸叔丁酯衍生物中的叔丁酯对酸的高反应性进行的，该氰基乙酸叔丁酯衍生物应区别于例如由乙基等形成的其他烷基酯衍生物(参照比较例1)。

接着，说明通式(1)表示的氰基乙酸叔丁酯衍生物。

在通式(1)表示的氰基乙酸叔丁酯衍生物中，如下述式所示，

[化6]