[发明专利]含磷的α-酮酸的制造方法

说明书

本申请发明是申请号为200880009298.5、发明名称为含磷的α-酮酸的制造方法、申请日为2008年3月21日的申请的分案申请。

相关申请

本申请基于并要求在2007年3月23日申请的日本专利申请2007-76541号的优先权，其内容完全被引入作为参考。

技术领域

本发明涉及作为除草剂L-2-氨基-4-(羟基甲基氧膦基)-丁烷酸(以下简记为L-AMPB)的有用的制造中间体的4-(羟基甲基氧膦基)-2-氧代丁烷酸的制造方法。

背景技术

已知4-(羟基甲基氧膦基)-2-氧代丁烷酸是具有除草活性的L-AMPB的有用的合成中间体(特开平1-27485号公报(专利文献1)、特表2003-528572号公报(专利文献2)、特开昭59-184196号公报(专利文献3)、J.Org.Chem.,56,1783-1788(1991)(非专利文献1))。

另外，作为4-(羟基甲基氧膦基)-2-氧代丁烷酸的合成法，唯一已知的是3-(烷氧基甲基氧膦基)-丙酸酯或3-(羟基甲基氧膦基)-丙酸酯与草酸二酯进行缩合反应，然后水解，脱碳酸的方法(特开昭56-92897号公报(专利文献4)。进而，作为3-(羟基甲基氧膦基)-丙酸酯的合成法，已知通过甲基次膦酸向丙烯酸酯的加成反应来合成的方法(特开平5-247068号公报(专利文献5)、Angw.Chem.Int.Ed.Engl.,20,223(1981)(非专利文献2))。另一方面，3-(烷氧基甲基氧膦基)-丙酸酯是通过将甲基二氯膦与丙烯酸进行加成反应，然后使生成的酰氯与醇反应来合成的(Zh.Obshch.Khim.,42,1730(1972)(非专利文献3)、Zh.Obshch.Khim.,37,710(1967)(非专利文献4))。

专利文献1:特开平1-27485号公报

专利文献2:特表2003-528572号公报

专利文献3:特开昭59-184196号公报

专利文献4:特开昭56-92897号公报

专利文献5:特开平5-247068号公报

非专利文献1:J.Org.Chem.,56,1783-1788(1991)

非专利文献2:Angw.Chem.Int.Ed.Engl.,20,223(1981)

非专利文献3:Zh.Obshch.Khim.,42,1730(1972)

非专利文献4:Zh.Obshch.Khim.,37,710(1967)

发明内容

本发明进行如下分析。引用上述专利文献1～5和非专利文献1～4的各记载作为本说明书的公开内容。

但是，在使用了3-(羟基甲基氧膦基)-丙酸酯的专利文献4的合成法中，4-(羟基甲基氧膦基)-2-氧代丁烷酸的收率低，为40％左右。

另外，在专利文献5和非专利文献2的方法中可以列举出，甲基次膦酸很难调制，且昂贵的问题。

进而，在非专利文献4和5的方法中可以列举出，加成反应为高温高压反应，产生氯气等的副产物，很难操作，甲基二氯膦很难调制且昂贵等的问题(Zh.Obshch.Khim.,42,1730(1972)(非专利文献3)、Zh.Obshch.Khim.,37,710(1967)(非专利文献4))。

本发明的目的在于提供有效率地制造作为除草剂有用的L-AMPB的制造中间体4-(羟基甲基氧膦基)-2-氧代丁烷酸的方法。

本发明者们对3-(羟基甲基氧膦基)-丙酸酯与草酸二酯的反应进行了详细研究，结果发现，如果使碱的使用量在2～3当量的范围内、反应温度在40～60℃的范围内进行反应，然后进行酸水解、脱碳酸反应，则可以收率良好地获得4-(羟基甲基氧膦基)-2-氧代丁烷酸。进而，作为原料的3-(羟基甲基氧膦基)-丙酸酯可以由廉价的3-(羟基甲基氧膦基)-丙酸有效率地合成，从而完成了本发明。

即，本发明如下。

在本发明的第1方案中，提供作为4-(羟基甲基氧膦基)-2-氧代丁烷酸合成时的前体化合物重要的下式(6)所示的化合物的制造方法，使下式(4)所示的化合物在以式(4)的化合物为基准的2～3当量的碱的存在下，与下式(5)所示的化合物反应，

[式中、R¹表示C_1-4烷基、芳基甲基或取代芳基甲基，R²表示C_1-4烷基、芳基甲基或取代芳基甲基]，