[发明专利]一种甘草酸钠盐及其水合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种甘草酸钠盐及其水合物的制备方法。

背景技术

甘草酸(Glyrrhizicacid)又称甘草皂苷、甘草甜素，是从甘草(Glycyrrhiza uralensis fisch)干燥根及根茎中提取的三萜皂苷，为白色或淡黄色结晶型粉末，熔点220℃，有特殊甜味。分子式：C₄₂H₆₂O₁₆，分子量：822.92。自然界的甘草酸以α体和β体两种构型存在，α体含量低于β体5％。其两种同质异晶体熔点分别为300-304℃和287-293℃，易溶于热水及乙醇，几乎不溶于乙醚。其水溶性的盐具有高甜度、低热能、安全无毒、起泡性和溶血作用，广泛使用于医药、食品、化妆品等行业。甘草酸具有抗炎、调节免疫、抗病毒、干扰素诱生剂、抗肿瘤等作用。临床用于保护肝脏、防治肝硬化及治疗各种急慢性肝炎、支气管炎和艾滋病、降血脂与抗动脉粥样硬化、改善肾脏功能等。日本学者对甘草酸的抗病毒性进行了筛选，它对艾滋病毒的增殖及对细胞变性有抑制作用。1986年日本报道甘草对艾滋病毒的抑制率高达98％，因此，甘草被称为战胜AIDS病的“仙草”。甘草酸与多种生物碱、抗生素、氨基酸等生成复盐或复方制剂，具有协同增溶、增加药物稳定性、提高生物利用度及降低毒副作用的功效。甘草酸的许多金属盐被用来制成健脾开胃、止咳化痰、顺气止喘、治疗慢性肝炎、降低血脂的良药。目前，甘草酸及其盐类的提取与精制方法主要有冷浸、渗漉、热浸、热回流、索氏提取、连续加热提取、超声波辅助提取、微波辅助提取、多级逆流提取等。精制方法主要有超滤法、溶剂提取法、离子交换树脂法、大孔树脂吸附法、双水相萃取法和制备型高效液相色谱法。其中超滤法投资较大，现已很少使用，离子交换法的处理量小，而且需引入可进行交换的酸性或碱性基团，目前也很少应用，制备型高效液相色谱法需要昂贵的仪器，单次制备量小，应用也不多。

甘草酸二钠(Disodium Glycyrrhizinate)，化学名称：20β羧酸-11-氧代正齐墩果烷-12-烯-3β基-2-O-β-D-葡萄吡喃糖苷醛酸基-α-D-葡萄吡喃糖苷醛二钠盐。分子式：C₄₂H₆₀Na₂O₁₆，分子量：866.91。本品为白色或淡黄色颗粒性粉末。执行标准WS-10001-(HD-0508)-2002，结构式如下：

甘草酸二钠具有抗炎、保肝、降血脂、增强免疫力，可作为低热量甜味剂，矫味剂，是一种天然食品甜味剂，甜度是蔗糖的200-300倍，在水中易溶，溶液澄清透明，无杂质和怪味，有浓郁的甘草特殊香味。具有保健、解毒、护肝、消炎、增香等功效，是高血压、肥胖症、糖尿病、心脏病患者是非常理想的甜味剂。①食品工业用于肉类罐头、调味料、调味品、酱油、豆酱、色拉酱、腌制品、冷冻甜食、口香糖、槟榔、面包食品、糖果蜜饯、饼干、低糖类食品、无糖食品、果汁、乳制品、奶粉、功能性饮料等；②医药行业用于眼药水、口腔炎的药膏；③化妆品行业用于皮肤抗炎、抗菌、清洁皮肤，提高皮肤的健康，可用于护肤水、面霜；④日化行业用于牙膏。

甘草酸三钠分子式：C₄₂H₅₉Na₃O₁₆，具有特殊的甜味，其甜度约砂糖的250倍，稀释4000倍的水溶液也有甜味。一般与砂糖、葡萄糖、糖稀、糖精、甘氨酸、丙二醇等配合可获得较为理想的甜味。一般26％用于医药、化妆品，70％用于食品，4％用于卷烟及其他。在食品行业主要用途：①酱油 可改善咸味以提高酱油固有味道，可消除糖精的苦味，对化学调味剂有增效作用。②咸菜类 与糖精并用腌制咸菜的卤法中，可消除糖精的苦味，在腌制过程中，可克服少加糖而出现的变色、硬化等缺点。③调味 可添加腌渍调味液、调味粉或饮食的临时调味，可增加甜味，降低化学调味剂的怪味。④豆酱 采用该品腌制可起到增加甜味，使味道均匀的作用。甘草酸三钠及水合物结构式如下：

传统工艺采用甘草酸与氢氧化钠生成甘草酸三钠，通过冰醋酸酸化置换出甘草酸中酸性较弱的两个羧基，得到甘草酸单钠盐，再将甘草酸单钠碱化，得到甘草酸二钠。本发明选用75％甘草酸粗品为原料，通过将粗品甘草酸精制，得到含量98％以上的甘草酸精品，甘草酸通过控制不同pH值，生成不同的盐甘草酸二钠及其水合物、甘草酸三钠及其水合物。整个工艺操作简单，反应条件温和，质量易于控制，转化率高，适合大规模制备。

发明内容