[发明专利]一种从含锡碲铋溶液中分离元素的方法

说明书

技术领域

本发明属于有色冶金技术领域，涉及湿法冶金过程，特别是一种从含锡碲铋溶液中分离多元素的方法。

背景技术

碲是一种稀散元素，在自然界的含量极低。它在地壳中的平均含量约为1X10^-7%，很难形成单独矿床。在目前，湿法提炼碲主要是从各种伴生碲多元素物料中提取，如:2009年10月28日，中国发明专利申请公开号CN101565174A，又公开了一种从含碲冶炼渣中提取精碲的方法。采用无机酸氧化浸出、铜板置换贵金属、硫化钠沉淀铜、中和沉淀碲、粗TeO₂的碱性浸出、Na₂S除杂、浓缩、电积。2012年08月13日，中国发明专利申请公开号201210286217，公开了一种用三沉淀法从含碲物料中提取高纯碲的工艺，此发明涉及一种用三沉淀法从含碲物料中提取高纯碲的工艺，主要工艺是将含碲物料的水氯化浸出、碲离子的中和沉淀、氧化沉淀和还原沉淀先后有机结合，并配合重金属杂质的硫化沉淀，使含碲原料中的杂质逐步去除，最终得到纯度是９９．９９５％的高纯碲粉产品；此发明通过反复沉淀净化得到高品位碲，步骤多，仅回收碲一种元素。上述两种方法的浸出均需要酸碱氯化氧化浸出，反复除杂，回收元素单一，要添加大量的氧化剂，生产成本高，而且生产过程又有产生大量返渣的缺点，碲较为分散，难以处理品位低的多元素含碲物料，特别是碲浓度多元素的分离。

发明内容

为了解决上述问题，本发明的目的是提供一种工艺简单，缩短工艺流程，减少化学试剂消耗，具有碲回收率高的优点，锡、碲、铋银分离效果好，适宜处理低浓度含碲多元素溶液的从含锡碲铋溶液中分离元素的方法。

本发明的技术方案是：一种从含锡碲铋溶液中分离元素的方法，该方法将含锡碲铋多元素溶液用含银深度还原废弃液中亚硫酸钠的含量为10-200g/L、氢氧化钠的含量为10-30g/L，氯化钠的含量为10-250g/L及100g/L以下硫酸钠及银还原后硫代硫酸盐以及微量的甲醛进行还原中和络合脱除贱金属杂质等，得到一次富含锡碲铋银渣，大部分铜进入溶液与之初步分离；一次富含锡碲铋银富集物通过控制温度，加稀硫酸调PH值至弱酸性，同时加入氯酸钠做氧化剂，使碲转型，进一步深度除铜，得到二次富含锡碲铋银渣；二次富含锡碲铋银转型渣加入氢氧化钠浸出锡碲，得到含锡碲溶液及富含银铋渣，送提取铋工序；含锡碲溶液首先补氢氧化钠强碱，在适当温度下，沉锡，得到高品位锡渣及富碲一次净化液；除锡后液加稀硫酸调PH值二次除锡，得到二次富碲净化液，在适当温度下再加稀酸沉碲，最终得到高品位二氧化碲供提取精碲优质原料。该方法具体包括以下步骤:

步骤a、还原中和沉淀：

将含碲锡铋多元素溶液中加入足量的银深度还原废弃液混合搅拌，控制温度为1-99℃，时间为1?3小时，PH值3?5，使混合溶液中有价金属锡、铜、铋、碲、银进入渣相，得到富碲锡渣，大部分铜进入溶液，送碳铜处理；其中，所述含碲锡铋多元素溶液中碲的含量为1.5-9 g/L；所述银深度还原废弃液中亚硫酸钠的含量为10-200g/L、氢氧化钠的含量为10-30g/L，氯酸钠的含量为10-250g/L及100g/L以下硫酸钠及银还原后硫代硫酸盐以及微量的甲醛；

步骤b、弱酸氧化转型：

将步骤a所得富碲锡渣中加入的0.68倍加入氯酸钠，加热至温度为60°C以上，搅拌2小时，使渣转白，加稀硫酸控制pH值在1.5-3；取样分析溶液中碲离子浓度值，直至溶液含碲在0.2g/L以下,反应完成后，压滤进行固液分离，滤渣为富锡碲转型渣，滤液送碳铜处理；

步骤c、锡碲浸出：

将步骤b所得到的弱酸氧化富锡碲转型渣，加碱浸出，温度控制在75°C以上，搅拌2小时；取样分析渣中碲含量，直至浸出渣中含碲在5wt%以下；反应完成后，压滤进行固液分离，滤渣为富铋金银渣，送提铋工序，滤液送碲净化脱锡处理，得到锡碲浸出液；

步骤 d、高碱沉锡：

将步骤c所得到的锡碲浸出液中加入工业片碱，使浸出液中的氢氧化钠浓度在230?320g/L，使锡离子以锡酸钠形式沉淀下来，过滤后，得到粗锡酸钠渣和一次净化液，实现锡从溶液中与碲较好分离；

步骤 e、弱碱除锡：

 将步骤d高碱沉锡所得到的一次净化液中加入稀硫酸，调节pH值为9?10，锡进一步发生沉淀，使锡含量小于0.5g/L，得到净化渣和二次净化液，净化渣待处理；

 步骤 f、沉二氧化碲：