[发明专利]一种聚苯乙烯‑聚丙烯酸酯‑聚氨酯‑不饱和聚酯共聚物及其制备方法

权利要求书

1.一种可剥离保护材料用聚苯乙烯-聚丙烯酸酯-聚氨酯-不饱和聚酯共聚物，其特征在于，其具有(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯的残基；其数均分子量为5000～70000；分子量分布在3以下；所述共聚物的聚合原料包含(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯、4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)。

2.如权利要求1所述的聚苯乙烯-聚丙烯酸酯-聚氨酯-不饱和聚酯共聚物，其特征在于，所述聚苯乙烯-聚丙烯酸酯-聚氨酯-不饱和聚酯共聚物的数均分子量为9000～50000；分子量分布在2.5以下。

3.一种可剥离保护材料用聚苯乙烯-聚丙烯酸酯-聚氨酯-不饱和聚酯共聚物的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：

步骤(1)：含有端羟基的不饱和聚酯的合成

在带搅拌和冷凝的四口反应容器中，依次投入50-90份四氯邻苯二甲酸和十八烷二酸的混合物、20-60份衣康酸和六氯桥亚甲基邻苯二甲酸酐的混合物、100-150份新戊二醇和双丙氧基化的双酚A的混合物、0.1-3份酯化催化剂、100-200份溶剂，通氮气并搅拌，缓慢升温至110-150℃，维持2-3h后再逐渐升温155～180℃继续反应2-4h，直至酸值达到30mgKOH/g，继续补加新戊二醇，反应1-2h，直至体系酸值小于10mgKOH/g，且出水量无变化时即为反应终点；抽真空；洗涤；干燥；得到含有端羟基的不饱和聚酯；

步骤(2)：聚氨酯不饱和聚酯共聚物的合成

取第一步合成的含有端羟基的不饱和聚酯60-100份、4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)80-150份、氨基甲酸酯化催化剂0.1-3份、溶剂100-300份加入反应容器中，升温反应2-4h，当-NCO％稳定时即为反应终点；得到端基为-NCO的聚氨酯不饱和聚酯共聚物；

加入(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯50-100份，同时加入氨基甲酸酯化催化剂0.1-3份、阻聚剂0.1-3份，继续反应；通过红外线吸收光谱的异氰酸酯基的吸收光谱消失来终止反应；抽真空；洗涤；干燥；得到端基为丙烯酰氧基的聚氨酯不饱和聚酯共聚物；

步骤(3)：聚苯乙烯-聚丙烯酸酯-聚氨酯-不饱和聚酯共聚物的合成

取第二步合成的端基为丙烯酰氧基的聚氨酯不饱和聚酯共聚物50-100份、苯乙烯50-80份、甲基丙烯酸甲酯20-60份、引发剂0.5-2份、溶剂50-300份，加热反应1-4h，继续升温反应0.5-2小时，停止反应；抽真空；洗涤；干燥；即得到所述的聚苯乙烯-聚丙烯酸酯-聚氨酯-不饱和聚酯树脂。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在步骤1中，所述-OH的用量相对于-COOH的用量多1-5mol％。

5.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在步骤1中，所述-OH的用量相对于-COOH的用量多0.5-7mol％；步骤2中，-NCO的用量相对于第一步合成的含有端羟基的不饱和聚酯中-OH的用量多1-5mol％。

6.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤2中(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯的用量刚好反应完体系中的-NCO。

7.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤3中所述端基为丙烯酰氧基的聚氨酯不饱和聚酯共聚物与苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的摩尔比为1∶(0.5-1)∶(0.2-0.5)。

8.一种用于可剥离保护膜的组合物，其特征在于，基于组合物总重量，包含

a)权利要求1-7任一项所述的聚苯乙烯-聚丙烯酸酯-聚氨酯-不饱和聚酯共聚物，占45-70wt％；

b)氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸共聚物，占10wt％；其中，醋酸乙烯酯的含量为5～15％；

c)聚氨酯丙烯酸酯弹性体，占8-15wt％；

d)增塑剂，占7～14wt％；

e)低分子量聚氯乙烯乳化聚合粉，K值介于50.0～56.5，其聚合度介于800～1000，占5～10wt％。