[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组合物及其应用

说明书

技术领域

本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域，涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组合物及其应用。

背景技术

众所周知，以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分，可用于烯烃聚合反应，特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合中可以得到较高收率和较高等规度的聚合物，其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的成分之一，并且随着内给电子体化合物的发展导致了聚烯烃催化剂不断地更新换代，外给电子体也需要与内给电子体配套发展。目前，已经大量公开了多种给电子体化合物，例如内给电子体一元羧酸酯或多元羧酸酯、酮、单醚或多醚、胺等及其衍生物，外给电子体常用的为通式为R_XSi(OR)_4-X的有机硅氧烷化合物。该外给电子体与现有固体催化剂配合，应用于催化丙烯聚合，可以有较高的活性和定向能力，但是应用在某些场合特别是气相工艺时，由于气体介质分散不那么均匀，传热效果也不如液相介质中，导致聚合过程中会出现局部的热点，而催化剂在高温中仍有较高的活性，进而会出现爆聚现象。

发明专利CN101835812A公开了一种具有高温自熄灭的外给电子体，但其使用量很大，如要求的烷基铝与其用量的比值小于4，且定向能力不高，另外活性也有待提高。发明专利201410008950.9申请了一种具有高温自熄灭的外给电子体酰氧基硅烷，但其所得催化剂的定向能力和常温下的活性都有待提高，发明专利201410379646.5申请了具有高温自熄灭功能的外给电子体，虽具有较高的定向能力，但其常温下的活性仍有待提高。

发明内容

现令人惊奇地发现，将通式为Rn Si(OR′)4-n(I)，其中n为0或1的有机硅氧烷化合物与通式(II)的二醚化合物

复配作为外给电子体后，与现有的固体催化剂配合时，既具有高温自熄灭的作用，即高温下的活性比正常温度下的活性下降的程度要远高于原有的有机硅氧烷，有具有很高的活性和定向能力。

本发明还进一步提供了一种本发明的催化剂组合物在烯烃聚合中的应用。

本发明还另外提供了一种用于烯烃聚合的预聚合催化剂组合物。

为实现上述目的，根据本发明的第一个方面，提供了一种用于制备烯烃聚合物的催化剂组合物，其包含以下组分：

a.固体催化剂组分，其含有Mg、Ti、卤素和含有孤对电子如含O、N、P、S的内给电子体化合物；

b.烷基铝化合物；

c.作为外给电子体的A和B组分。

其中A组分为具有通式R_n Si(OR′)_4-n(I)的有机硅化合物，其中n为0或1；R，R′为C₁～C₁₀直链烷基、C₃～C₁₀支链的烷基、C₃～C₁₀环烃基、C₆～C₁₀芳基、C₇～C₁₅烷芳基或芳烷基，且其中的C可被杂原子取代；

B组分为通式(II)的二醚化合物 

其中，R₁和R₂可相同或不相同，为取代或未取代的C₁～C₁₀直链烷基、C₃～C₁₅支链烷基、C₃～C₁₅环烷基、C₆～C₂₀芳基或C₇～C₂₀烷芳基或芳烷基，优选为取代或未取代的C₂～C₁₀直链烷基、C₃～C₁₀支链烷基、C₃～C₁₀环烷基、C₆～C₁₅芳基或C₇～C₁₅烷芳基或芳烷基；R₁和R₂任选地可键接成环或不成环。

通式(I)和通式(II)的化合物的摩尔比为0.01～100∶1