[发明专利]一种从珊瑚骨骼中提取制备氨基酸螯合钙和锶的方法

说明书

技术领域：

本发明属于海洋资源的高值化利用和循环使用领域，具体涉及一种以删除骨骼为原料提取制备氨基酸螯合钙和锶的方法。

背景技术：

在生命元素中，人体需要11中常量元素和18中微量元素。这些元素在人体中要达到一定的动态平衡才能健康。钙属于常量元素，而锶、锰、铁等属于微量元素。珊瑚骨骼中的这些微量元素的比例和人体所需比例非常接近。因此，摄入珊瑚骨骼中的生命元素，可以使人体里的生命元素达到平衡，减少疾病风险。

钙是人体必需元素之一，是构成人体骨骼、牙齿、肌肉组织的重要成分，人体缺钙将发生生理功能障碍。饮食补钙是解决缺钙问题的主要途径之一。目前，食物中广泛使用的补钙制剂多数为钙盐，如磷酸钙、碳酸钙、葡萄糖酸钙、醋酸钙、乳酸钙等，但普遍存在吸收率低(<40％)等缺点。而氨基酸螯合钙因易于吸收(吸收率>90％)、毒性小而越来越受到广泛重视。

人类常忽视锶的补充。人体所有组织中都含有锶，锶是人体骨骼和牙齿的正常组成部分，主要聚集在骨化旺盛的地方，可强壮骨骼。锶还与神经肌肉的兴奋和心血管病有关，锶可以防治心血管病，促进人体的新陈代谢。人体每日需摄入锶元素量为1.9mg左右。医学上，应用溴化锶、碘化锶、水杨酸锶、乳酸锶可以治疗荨麻疹、皮疹、甲状腺功能不全引起的抽搐等病症。在人类的食物中，锶要集中在粗粮中，以及根类蔬菜的皮内，这些食物越来越少地被人类摄入。

自然海水的养殖海产品的骨骼(如牡蛎等)和珊瑚骨骼中含有非常低量的Ba和U，这些元素含量虽然低，但是对人体健康的风险没有得到充分的评估。而养殖珊瑚的人工海水里没有Ba和U等有毒微量元素，人工海水中的珊瑚骨骼检测不到这些有害元素。养殖珊瑚骨骼中的生命元素和氨基酸结合起来可以制备得到吸收率高、无毒且廉价的补钙和补锶的保健品。而且从养殖珊瑚中提取螯合钙和锶，不会对生态环境形成破坏。

发明内容：

本发明的目的是提供一种从珊瑚骨骼中提取制备氨基酸螯合钙和锶的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)、珊瑚骨骼预处理：将珊瑚骨骼用去离子水浸泡后刷洗去除珊瑚骨骼表面泥沙等吸附物，烘干，碾碎，即得用来合成氨基酸螯合钙和锶的珊瑚骨骼粉；

(2)、氨基酸螯合钙和锶的合成：将步骤(1)得到的珊瑚骨骼粉，加入稀盐酸溶解转化为氯化钙，过滤得珊瑚骨骼滤液，将天冬氨酸与珊瑚骨骼滤液混合进行螯合反应；

(3)、氨基酸螯合钙和锶的纯化结晶：使用无水乙醇对步骤(2)中螯合反应的产物进行低温重结晶，重结晶后抽滤得到氨基酸螯合钙和锶。

所述的珊瑚骨骼优选来自无污染的珊瑚骨骼，由于珊瑚骨骼对任务污染非常敏感，因此珊瑚骨骼不含任何有机污染，养殖珊瑚的水体中不含有毒重金属，如Ba和U等。

步骤(1)中所述的浸泡，优选浸泡1h。

步骤(2)中所述的稀盐酸，优选为1～5N稀盐酸。

优选，步骤(2)中天冬氨酸与珊瑚骨骼滤液摩尔比为2:1。

步骤(2)中所述的螯合反应，优选反应条件为：35℃、pH＝8，反应2小时。

采用EDS能量谱检测无水乙醇低温重结晶后的产物的金属含量，发现含有氨基酸螯合钙≥85％，氨基酸螯合锶≥3％，并且含有非常低量的其他生命元素如镁，铁、硼、钴等(<1％)，其中，Mn、Fe的含量为0.3-1％，可满足人类的健康需求。

本发明合理利用珊瑚骨骼，充分发挥珊瑚骨骼中生命元素的营养价值。通过本发明的方法得到的氨基酸螯合钙和锶组合物具有吸收率高且廉价的优点，同时,还具有补钙等多种保健特点。

具体实施方式：

以下实施例是对本发明的进一步说明，而不是对本发明的限制。

实施例1：

(1)、从人工海水养殖缸里捞出枝状鹿角珊瑚(0.5千克)，将珊瑚骨骼用去离子水浸泡1小时后刷洗去除珊瑚骨骼表面泥沙等吸附物，经过60℃烘干，碾碎，即得用来合成氨基酸螯合钙和锶的珊瑚骨骼粉；

(2)、将(1)中得到的珊瑚骨骼粉，加入1～5N稀盐酸溶解转化为氯化钙(1升)，过滤得珊瑚骨骼滤液，按天冬氨酸与珊瑚骨骼滤液摩尔比为2:1配料，在35℃、pH＝8条件下反应2小时，进行螯合反应；

(3)、使用无水乙醇对(2)中螯合反应的产物进行低温重结晶，抽滤得到氨基酸螯合钙和锶。

结晶检测：采用EDS能量谱检测无水乙醇低温重结晶后的产物的金属含量。结果如表1所示。

表1.金属含量

实施例2：