[发明专利]一种超高酸值丙烯酸酯树脂及合成方法和应用

权利要求书

1.一种超高酸值丙烯酸酯树脂，其特征在于：其原料构成及质量份数如下：

2.根据权利要求1所述的超高酸值丙烯酸酯树脂，其特征在于：其原料构成及质量份数如下：

3.根据权利要求1所述的超高酸值丙烯酸酯树脂，其特征在于：其原料构成及质量份数如下：

4.根据权利要求1或3所述的超高酸值丙烯酸酯树脂，其特征在于：所述软单体为丙烯酸烷基酯类化合物；或者，所述硬单体为甲基丙烯酸酯、或其衍生物类化合物或苯乙烯；或者，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化十二酰或过氧化二异丙苯中的一种或几种的混合物。

5.根据权利要求4所述的超高酸值丙烯酸酯树脂，其特征在于：所述丙烯酸烷基酯类化合物为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异辛酯或丙烯酸-2-乙基已酯、衣康酸二丁酯中的一种或几种的混合物；或者，所述硬单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁脂、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯或甲基丙烯酸羟丙脂、甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或几种。

6.根据权利要求1或3所述的超高酸价丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于：所述功能单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、乙烯基三甲基硅氧烷、乙烯基三乙氧基硅氧烷、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸-2-乙基已酯、丙烯酸β－羟乙酯、甲基丙烯酸β－羟乙酯、丙烯酸β－羟丙酯、甲基丙烯酸β－羟丙酯、或N－羟甲基丙烯酰胺、衣康酸、丙烯酸、衣康酸单丁酯中的一种或几种的混合物；或者，所述分子量调节剂为叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇及其衍生物、硫醇醚、过氧化苯甲酸叔丁酯、或3-巯基丙酸异辛酯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯中的某一种或几种混合物。

7.一种如权利要求1至6任一项所述的超高酸值丙烯酸酯树脂的合成方法，其特征在于：步骤如下：

⑴反应釜在真空状态下按原料总质量/溶剂kg：L为1/(0.8～0.95)的比例抽入溶剂，向反应釜内充入氮气保护，启动搅拌器，同时在30-60分钟之内缓慢升温至107～130℃，维持温度和全程充氮气保护；

⑵将总质量85％～95％的引发剂，配合全部的软单体、硬单体、功能单体、分子量调节剂混合均匀，得混合物料，将其存放待用，存放温度不超过25℃；

⑶反应釜中溶剂温度维持在107℃～130℃，将步骤⑵中的混合物料向反应釜中滴加，控制滴加速度和反应釜温在107℃～130℃范围内，滴加时间在2-5小时；

按原料总质量：溶剂kg：L为1：0.05～0.2的比例取溶剂，将溶剂与剩余的引发剂混合，混匀后得引发剂混合物；步骤⑶中滴加完毕后10-30分钟，向反应釜中补滴加总质量3/5的引发剂混合物，间隔10～30分钟后再补滴余下的引发剂混合物，继续保温2～4小时；

⑷蒸溶剂：将釜温提升到140℃～180℃，蒸馏出溶剂，然后在负压条件0.04～0.085MPa、30～60分钟下，继续蒸出溶剂，逐渐提升负压，直到负压维持在0.09～0.095MPa，没有溶剂继续蒸出为止；蒸溶剂期间维持从釜底持续少量通氮气保护，以保证终产物的颜色透明度纯正；

⑸取样检测，当不挥发份≥99％时，撤出真空，降温到130℃--180℃，放料、押片、冷却、包装，即得超高酸价丙烯酸酯树脂；

其中，所述溶剂为二甲苯、环已酮、醋酸丁酯、乙二醇单甲醚中的某一种或几种的混合物；溶剂不参与反应，只提供反应热的平衡环境。

8.根据权利要求8所述的超高酸值丙烯酸酯树脂的合成方法，其特征在于：所述溶剂为环已酮和二甲苯的混合物，环已酮的体积百分数为90-95％，二甲苯的体积百分数为5-10％；或者，所述溶剂为二甲苯、环已酮和乙二醇独甲醚的混合物，其中以环已酮为主体，其余二者为低沸点回流组份。

9.如权利要求1至6任一项所述的超高酸值丙烯酸酯树脂在室外型哑光粉末涂料的消光剂的生产中的应用。

10.根据权利要求8所述的超高酸值丙烯酸酯树脂在室外型哑光粉末涂料的消光剂的生产中的应用，其特征在于：所述超高酸值丙烯酸酯树脂与双硬酯酸铝、异辛酸铝、2-巯基苯并噻唑硫醇锌盐、硬酯酸铝、乙酰丙酮铝、聚丙烯蜡粉复配，邦定并磨粉过筛，即得粉末涂料专用室外消光剂。