[发明专利]碳桥联双酰胺基稀土胺化物及其制备和在催化醛与胺酰胺化合成反应中的应用

权利要求书

1.一种碳桥联双酰胺基稀土胺化物，其特征在于：化学式为{L³Ln[N(S iMe₃)₂]}₂，其中Ln选自镧，L代表碳桥联双酰胺基配体，其配体L³H₂的化学结构式如下：

而所述碳桥联双酰胺基稀土胺化物的化学结构式如下：

2.一种权利要求1所述的碳桥联双酰胺基稀土胺化物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)合成配体L³H₂，该配体的化学结构式如下：

(2)合成碳桥联双酰胺基稀土胺化物{L³Ln[N(SiMe₃)₂]}₂；

在一除水除氧、氩气保护的反应瓶中加入Ln[N(SiMe₃)₂]₃，用醚类溶剂溶解，在另一个除水除氧、氩气保护的反应瓶中称取与Ln[N(SiMe₃)₂]₃的摩尔比为1:1的配体L³H₂，加入醚类溶剂，溶解稀释配体，其中Ln选自镧；

所述配体L³H₂为清液，将该配体清液缓慢加入到Ln[N(SiMe₃)₂]₃醚类溶剂的清液中，溶液仍旧澄清，60℃反应12～20小时，最终得到清液；

(3)除去溶剂，再加入少许己烷，洗三次，抽干呈粉末，除去生成的高沸点杂质硅胺，用甲苯溶液或己烷-四氢呋喃将该粉末恰好溶解，离心，取上层清液，室温静置，重结晶析出晶体，即为碳桥联双酰胺基稀土胺化物{L³Ln[N(SiMe₃)₂]}₂；

上述步骤(2)和(3)合成工艺的反应式如下：

3.根据权利要求2所述的碳桥联双酰胺基稀土胺化物的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的醚类溶剂为四氢呋喃、乙醚和乙二醇二甲醚中的一种。

4.如权利要求1所述的碳桥联双酰胺基稀土胺化物作为催化剂在催化醛与胺酰胺化合成反应中的应用。

5.如权利要求4所述的碳桥联双酰胺基稀土胺化物作为催化剂在催化醛与胺酰胺化合成反应中的应用，其特征在于，该应用的方法包括以下步骤：

(1)在无水无氧、N₂气体保护下的手套箱中，将催化剂碳桥联双酰胺基稀土胺化物加入反应瓶中，加入溶剂，再用针筒注入胺，置于设定反应温度的恒温浴中搅拌30分钟后，再用针筒注入相对应中醛的量，开始进行酰胺化反应；

(2)步骤(1)中的反应结束后，将反应液倒入茄形瓶中，加入少量乙酸乙酯于反应瓶中洗三次，仍倒入茄形瓶中，加入适量硅胶，旋干，再上样于已装好的硅胶的色谱柱中，选适当洗脱剂过柱，得到产物。

6.根据权利要求5所述的碳桥联双酰胺基稀土胺化物作为催化剂催化醛与胺酰胺化合成反应中的应用，其特征在于，步骤(1)中，反应温度为常温。

7.根据权利要求5所述的碳桥联双酰胺基稀土胺化物作为催化剂催化醛与胺酰胺化合成反应中的应用，其特征在于，步骤(1)中，醛、胺和催化剂的摩尔比为(300～500):(30～100):1。

8.根据权利要求5所述的碳桥联双酰胺基稀土胺化物作为催化剂催化醛与胺酰胺化合成反应中的应用，其特征在于，步骤(1)中，酰胺化反应的时间为3小时。

9.根据权利要求5所述的碳桥联双酰胺基稀土胺化物作为催化剂催化醛与胺酰胺化合成反应中的应用，其特征在于，步骤(1)中，所述溶剂为正己烷、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷中的一种。