[发明专利]一种三氮烯-镍(II)单核配合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属三氮烯金属配合物制备领域，尤其涉及一种三氮烯-镍(II)单核配合物及其制备方法。

背景技术

三氮烯是指含有重氮化氨基基团(-N=N-N<)的化合物，三氮烯类化合物因其含有重氮化氨基基团(-N=N-N<)，具有较好的热力学稳定性及可修饰性，进而容易与金属离子形成三氮烯-金属配合物，因此，三氮烯类化合物在药物学、全合成、聚合物技术、构建异环体系等领域具有广阔的应用前景。自Meldola首次合成出三氮烯类配体并将其应用于三氮烯过渡金属配合物后，大量的过渡金属三氮烯配合物已经被人们研究。由于三氮烯与金属潜在的多种配位模式，所以对其的研究逐渐增多，它可以作为单齿配体；螯合配体或者是两个金属中心之间的桥联配体与金属配位。目前为止包括 K, Ca, Mg, Al, Cu, Pt, Pd, Ag, Co, Ru, Os 等大量三氮烯类金属配合物都已经成功合成。本发明以1,3-二苯并噻唑基三氮烯为配体，合成出了未见报道的三氮烯-镍(II)单核配合物Ni(C₁₄H₈N₅S₂)₂，并通过X-ray单晶衍射对配合物晶体结构进行了表征。

发明内容

本发明的目的是为了提供了一种新的三氮烯-镍(II)单核配合物及其制备方法，为今后研究三氮烯-镍(II)单核配合物的性质及应用打下基础。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种新的三氮烯-镍(II)单核配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1) 2-氨基苯并噻唑的重氮化

将2.899 g 2-氨基苯并噻唑(19.3 mmol)溶解于15 mL浓硫酸和甲酸混合体系中，在0-5℃搅拌下，缓慢滴加亚硝酸钠，滴加加完毕后，使重氮化完全，得到澄清的重氮盐溶液；

(2) 与2-氨基苯并噻唑偶联

用饱和醋酸钠调节步骤(1)中重氮盐溶液的pH值为7，将2.898 g 2-氨基苯并噻唑(19.3 mmol)溶于10 mL的乙醇溶液中，在 0-5℃搅拌下缓慢加入pH值为7的重氮盐溶液中，搅拌5 h，静置，抽滤，干燥后的粗产品用乙酸乙酯和正己烷按照9：1的比例在0℃下重结晶，5 天后，得到1.58g浅棕色固体(C₁₄H₉N₅S₂)，元素分析实测值(%，理论值)：C 53.91(53.96)，H 2.83(2.89)，N 22.40(22.48)，产率：54.6%；

(3) 金属与1,3-二苯并噻唑基三氮烯单核配合物[Ni(C₁₄H₈N₅S₂)₂]的合成

称取0.0341g(0.1mmol)的1,3-二苯并噻唑基三氮烯，将其溶解于含有5mLCH₃CN和5mLTHF的混合溶液中，加入3滴三乙胺，在搅拌条件下，加入0.012g (0.05mmol) Ni(OAc)₂·4H₂O，在常温下磁力搅拌15min，过滤，得到黄色的澄清溶液，将所得黄色的澄清液静置4天，得到棕色八面体状晶体，即为三氮烯-镍(II)单核配合物[Ni(C₁₄H₈N₅S₂)₂]，产量：0.028g，产率：41.2% (以金属Ni计算)，元素分析实测值（%，理论值）：C49.40(49.45)，H2.32(2.35)，N20.55(20.60)。

其中，1,3-二苯并噻唑基三氮烯的合成原理为：在低温条件下，在用浓硫酸甲酸体系和亚硝酸钠将2-氨基苯并噻唑重氮化完全，得到澄清重氮盐溶液，然后，在0-5℃直接将上述重氮盐溶液与2-氨基苯并噻唑的乙醇溶液偶合，之后再调节pH值至中性，最后合成目标产物。