[发明专利]一种在室温下制备1,2-柠檬烯环氧化物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种在室温下合成1,2-柠檬烯环氧化物的方法，特别是以四氢呋喃为溶剂，以间氯过氧化苯甲酸为主催化剂，在20-40℃条件下，合成1,2-柠檬烯环氧化物的方法，属于化合物制备领域。

背景技术

柠檬烯是天然精油中除蒎烯外最重要和分布最广泛的单萜烯,它存在于300 种以上的精油中, 其中在柠檬油、甜橙油、香柠檬油、葛缕子油以及莳萝油等中含量高达90%以上，柠檬烯能大量地从柑桔果皮、果肉的水蒸气蒸馏中得到, 而这些果皮、果肉均是生产果汁和冷榨油之后所余下未被利用的废渣。

柠檬烯经深加工可以合成许多化合物，特别是柠檬烯可选择性环氧化合成1, 2-环氧柠檬烯, 而此环氧化物为有机合成中用途极广的中间体之一, 可与多种亲核试剂进行开环反应获得一系列化合物。

目前，在柠檬烯环氧化合成1, 2-环氧柠檬烯 (结构如下式中化合物a所示) 这一过程中，多采用环氧化试剂进行催化，但反应过程中通常会生成副产物8, 9-环氧柠檬烯以及双氧化环氧柠檬烯 (结构如下式中化合物b、c所示)。

近年来，在诸多环氧化试剂中，间氯过氧化苯甲酸因其对1, 2-环氧柠檬烯催化选择性较好而被广泛使用，但在该催化过程中，反应通常会释放大量反应热，从而致使1, 2-环氧柠檬烯收率下降，因此，该反应必须在0 ℃以下进行，这也使得探寻一种更简便的1, 2-环氧柠檬烯合成方法成为了亟需解决的难题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种在室温下合成1, 2-环氧柠檬烯化合物的方法，本发明的目的是通过以下技术方案实现的，步骤如下：在20-40℃室温条件下，将间氯过氧化苯甲酸按一定比例与四氢呋喃混合后，逐滴加入至柠檬烯与四氢呋喃混合液，搅拌，待滴加结束后，无需进一步处理，蒸馏，即可得目标产物——1,2-环氧柠檬烯。

所述间氯过氧化苯甲酸在四氢呋喃溶液中的浓度为0.01-0.1 g/ml，所述柠檬烯与四氢呋喃混合液的体积比为1：10-1：25。

本发明的优点和积极效果是：

1、在室温 (20-40 ℃) 条件下，通过调节溶剂四氢呋喃加入量，利用间氯过氧化苯甲酸催化合成1, 2-环氧柠檬烯，大大降低合成成本。

2、本发明简化了后处理过程，直接选择蒸馏方式制备1, 2-环氧柠檬烯，缩短了合成时间。

具体实施方式

下面结合实施例，对本发明进一步说明，下述实施例是说明性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。

实施例1

    在20-25℃条件下，称取2 g间氯过氧化苯甲酸 (纯度为75%) 溶于60 ml四氢呋喃中，搅拌；待完全溶解后，逐滴加入到80 ml柠檬烯的四氢呋喃溶液 (其加入量体积之比为柠檬烯：四氢呋喃为 1：20)，控制滴加速度于3小时内滴加完毕，搅拌；待滴加结束后，无需进一步处理，蒸馏，即可得 1, 2-环氧柠檬烯，其产率约为 96%。

实施例2

    在25-30℃条件下，称取2 g间氯过氧化苯甲酸 (纯度为75%) 溶于30 ml四氢呋喃中，搅拌；待完全溶解后，逐滴加入到80 ml柠檬烯的四氢呋喃溶液 (其加入量体积之比为柠檬烯：四氢呋喃为 1：20)，控制滴加速度于5小时内滴加完毕；搅拌，待滴加结束后，无需进一步处理，蒸馏，即可得1, 2-环氧柠檬烯，其产率约为 92%。

实施例3

    在30-35℃条件下，称取5 g间氯过氧化苯甲酸 (纯度为75%) 溶于60 ml四氢呋喃中，搅拌；待完全溶解后，逐滴加入到80 ml柠檬烯的四氢呋喃溶液 (其加入量体积之比为柠檬烯：四氢呋喃为 1：20)，控制滴加速度于2小时内滴加完毕；搅拌，待滴加结束后，无需进一步处理，蒸馏，即可得 1, 2-环氧柠檬烯，其产率约为 89%。

实施例4

在35-40℃条件下，称取2 g间氯过氧化苯甲酸 (纯度为75%) 溶于60 ml四氢呋喃中，搅拌；待完全溶解后，逐滴加入到80 ml柠檬烯的四氢呋喃溶液 (其加入量体积之比为柠檬烯：四氢呋喃为 1：10)，控制滴加速度于6小时内滴加完毕；搅拌，待滴加结束后，无需进一步处理，蒸馏，即可得 1, 2-环氧柠檬烯，其产率约为 95%。