[发明专利]一种桃金娘烷醛的制备方法有效
申请号: | 201510145939.1 | 申请日: | 2015-03-30 |
公开(公告)号: | CN104817446B | 公开(公告)日: | 2017-03-29 |
发明(设计)人: | 宋湛谦;廖圣良;商士斌;饶小平;沈明贵;司红燕;宋杰 | 申请(专利权)人: | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 |
主分类号: | C07C47/347 | 分类号: | C07C47/347;C07C45/29 |
代理公司: | 南京苏高专利商标事务所(普通合伙)32204 | 代理人: | 柏尚春 |
地址: | 210042 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 桃金娘烷醛 制备 方法 | ||
1.一种桃金娘烷醛的制备方法,其特征在于:包括顺序相接的如下步骤:
A、β-蒎烯经硼氢化-氧化反应生成桃金娘烷醇;
B、桃金娘烷醇与活性二甲亚砜发生选择性氧化反应生成桃金娘烷醛。
2.如权利要求1所述的桃金娘烷醛的制备方法,其特征在于:步骤A中硼氢化-氧化反应中的硼氢化试剂为:硼氢化钠和三氟化硼乙醚的混合物,其中,硼氢化钠、三氟化硼乙醚与β-蒎烯的摩尔比为(3~4):(4~5):8。
3.如权利要求2所述的桃金娘烷醛的制备方法,其特征在于:硼氢化反应温度为-10~30℃,反应时间为4~24h。
4.如权利要求1-3任意一项所述的桃金娘烷醛的制备方法,其特征在于:步骤A中硼氢化-氧化反应中的氧化试剂为以下两种中的任何一种:第一种为四水合过硼酸钠,第二种为氢氧化钠与过氧化氢的混合物;当氧化试剂为四水合过硼酸钠时,四水合过硼酸钠与β-蒎烯的摩尔比为(1~2):1;当氧化试剂为氢氧化钠与过氧化氢的混合物时,氢氧化钠、过氧化氢与β-蒎烯的摩尔比为(0.5~1):(1~2):1。
5.如权利要求4所述的桃金娘烷醛的制备方法,其特征在于:氧化反应温度为35~45℃,反应时间为1~3h。
6.如权利要求5所述的桃金娘烷醛的制备方法,其特征在于:步骤A包括如下步骤:
A1、在第一溶剂中,将β-蒎烯、硼氢化钠和三氟化硼乙醚按8:(3~4):(4~5)的摩尔比混合,在-10~30℃下,反应4~24h,得二桃金娘烷基硼,所述第一溶剂为四氢呋喃、乙醚、二甘醇二甲醚或环己烷;
A2、为如下步骤A21或步骤A22中的任何一步:
A21、将步骤A1所得的物料中加入氢氧化钠和过氧化氢,在35~45℃下,反应1~3h,得桃金娘烷醇,其中,氢氧化钠、过氧化氢与β-蒎烯的摩尔比为(0.5~1):(1~2):1;
A22、将步骤A1所得的物料中加入四水合过硼酸钠,在30~35℃下,反应1~3h,得桃金娘烷醇,其中,四水合过硼酸钠与β-蒎烯的摩尔比为(1~2):1。
7.如权利要求6所述的桃金娘烷醛的制备方法,其特征在于:上述步骤A1反应结束后加入乙醇、水或甲醇猝灭硼氢化反应,其中,乙醇、水或甲醇的用量为β-蒎烯质量的1/4-1/2。
8.如权利要求1-3任意一项所述的桃金娘烷醛的制备方法,其特征在于:步骤B为在第二溶剂中,将N,N'-二环己基碳酰亚胺、酸和桃金娘烷醇按照摩尔比为(2~5):(0.125~0.5):1混合,在20~35℃下,反应1~24h后,得桃金娘烷醛,其中,第二溶剂为二甲亚砜与苯的混合液、二甲亚砜与二氯甲烷的混合液或二甲亚砜。
9.如权利要求8所述的桃金娘烷醛的制备方法,其特征在于:所述酸为磷酸、二氯乙酸或三氟乙酸。
10.如权利要求9所述的桃金娘烷醛的制备方法,其特征在于:当酸为三氟乙酸时,三氟乙酸与吡啶复配使用,其中,吡啶摩尔用量为三氟乙酸摩尔量的3-5倍。
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