[发明专利]一种涂层催化剂的制备方法及采用该方法制备的涂层催化剂有效
申请号: | 201510149553.8 | 申请日: | 2015-04-01 |
公开(公告)号: | CN104801351B | 公开(公告)日: | 2017-07-21 |
发明(设计)人: | 易光铨;万毅;初乃波;于海彬;曹传宗;王磊;黎源;华卫琦 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J37/02 | 分类号: | B01J37/02;B01J35/02;B01J35/10;B01J31/36;C07C57/055;C07C51/235 |
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地址: | 264002 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 涂层 催化剂 制备 方法 采用 | ||
1.一种涂层催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将含钼、磷、钒、铜、砷元素的化合物,和选自含有碲、硼、锑、锗、钨、铀、铋、铁、钴、钌和镍中的一种或多种元素的化合物置于水中,溶解得到溶液;
(2)干燥步骤(1)中的溶液,得到杂多酸催化剂粉体;
(3)将步骤(2)得到的杂多酸催化剂粉体分散在乙醇中,得到杂多酸催化剂浆料;
(4)将步骤(3)得到的杂多酸催化剂浆料、聚乙烯吡咯烷酮的乙醇溶液并行喷涂到球形惰性载体上,得到涂层催化剂;
(5)焙烧步骤(4)得到的涂层催化剂;所述焙烧包括以下步骤:所述涂层催化剂在50~90℃空气气氛下停留2~10h、在330~400℃非氧化性气氛下停留0.5~3h,在250~330℃氧化性气氛下停留1~10h。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)中杂多酸催化剂粉体的粒径为0.2~10μm。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)中杂多酸催化剂粉体的粒径为0.5~6μm。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(3)中乙醇中水含量≤10wt%;所述杂多酸催化剂浆料的粘度为5~500mPa·s。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述步骤(3)中乙醇中水含量≤5wt%;所述杂多酸催化剂浆料的粘度为50~300mPa·s。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(4)中的喷涂温度为40~80℃;所述聚乙烯吡咯烷酮的分子量为4万~130万;所述聚乙烯吡咯烷酮的乙醇溶液的粘度为5~500mPa·s。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述步骤(4)中的喷涂温度为50~70℃;所述聚乙烯吡咯烷酮的分子量为10万~100万;所述聚乙烯吡咯烷酮的乙醇溶液的粘度为50~300mPa·s。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(5)中焙烧包括以下步骤:所述涂层催化剂在55~80℃空气气氛下停留5~10h、在350~380℃非氧化性气氛下停留1~2h,在280~320℃氧化性气氛下停留2~5h。
9.一种根据权利要求1所述方法制备的涂层催化剂,包括球形惰性载体和外层活性组分,所述球形惰性载体和外层活性组分的质量比为0.5~2.0:1,所述的外层活性组分为聚乙烯吡咯烷酮负载的以磷、钼、钒、铜和砷为必需元素,碲、硼、锑、锗、钨、铀、铋、铁、钴、钌和镍中的一种或多种为任选元素的杂多酸;杂多酸与聚乙烯吡咯烷酮的质量比为2~10:1。
10.根据权利要求9所述的涂层催化剂,其特征在于,所述球形惰性载体和外层活性组分的质量比为0.6~1.5:1;杂多酸与聚乙烯吡咯烷酮的质量比为4~8:1。
11.根据权利要求9所述的涂层催化剂,其特征在于,所述杂多酸的通式为:Mo12PaVbCucAsdXeOf·nH2O,其中,Mo是钼,P是磷,V是钒,Cu是铜,As是砷,O是氧;X为选自碲、硼、锑、锗、钨、铀、铋、铁、钴、钌和镍中一种或多种元素;各种元素的原子比例为:a=0.5~3;b=0.1~2;c=0.01~1;d=0.01~2;e=0.01~1;f为满足各元素化合价所需要氧的原子比率。
12.根据权利要求11所述的涂层催化剂,其特征在于,所述X为选自碲、硼、锑、钨、铀、铋和铁中一种或多种元素;各种元素的原子比例为:a=1~2;b=0.2~1;c=0.05~0.5;d=0.05~1;e=0.01~0.5。
13.根据权利要求9所述的涂层催化剂,其特征在于,所述外层活性组分中孔径为100~2000nm的孔所含孔容占所述外层活性组分总孔容的60~90%。
14.根据权利要求13所述的涂层催化剂,其特征在于,所述外层活性组分中孔径为100~2000nm的孔所含孔容占所述外层活性组分总孔容的70~85%。
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