[发明专利]耐黄变二氧化碳基聚氨酯皮革树脂以及含有该树脂的皮革浆料

说明书

本发明涉及耐黄变二氧化碳基聚氨酯皮革树脂以及包含该树脂的皮革浆液，其具有式I所示的分子结构：其中，R为以下结构中的一种：R1为：R2为：式中，x,y和n为整数，6≤x≤43，5≤y≤42，8≤n≤40。所述皮革浆料由按照重量份数计的如下组分组成：耐黄变二氧化碳基聚氨酯皮革树脂：80～120份；表面活性剂：1～2.7份；消泡剂：0.4～1份；流平剂：0.3～0.9份；二甲基甲酰胺：130～180份。本发明的有益效果：本发明制备皮革树脂主链结构中引入了聚己二酸乙二醇结构，进一步提高了聚氨酯皮革树脂的机械性能。

技术领域

本发明属于皮革树脂以及浆料制备技术领域，具体涉及一种含有二氧化碳基聚氨酯皮革树脂的合成及其浆料的制备方法。

背景技术

聚氨酯皮革具有优异的强度、耐磨性等性能，已经广泛地应用于制鞋工业、汽车内饰用革等领域，其原料聚氨酯皮革浆料的用量每年超过500万吨，如此巨大的市场使得皮革浆料的生产受到了人们的普遍关注。

聚氨酯皮革浆料的生产方法都是以聚氨酯皮革树脂作为一个主体树脂、配以二甲基甲酰胺、色浆、表面活性剂、助剂的组分构成，核心的聚氨酯皮革树脂性能决定了皮革性能。关于聚氨酯皮革树脂的合成已经有了很多的报道，传统的聚氨酯皮革树脂合成大多为采用芳香族类二异氰酸酯(二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯)与聚酯多元醇、聚四氢呋喃多元醇，经过丁二醇或者乙二醇扩链而成，由于芳香族苯环的引入，使得到的聚氨酯皮革树脂黄变非常严重。例如：专利CN101914285A采用聚酯多元醇、乙二醇、1.4-丁二醇(或者1.3-丁二醇)、三羟甲基丙烷和芳香族类二异氰酸酯聚合而成，得到的聚氨酯皮革浆料不具有耐黄变性。聚氨酯皮革树脂的耐黄变性差会严重影响皮革的外观，因而，耐黄变性聚氨酯皮革树脂以及浆料的合成也受到了人们的关注。专利CN 101503595 B公开了一种耐黄变溶剂型聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法，皮革树脂为芳香族二异氰酸酯(甲苯-2,4-二异氰酸酯)制备而成，因而，得到的皮革树脂耐黄变性较差，为了提高皮革的耐黄变性，在体系中加入了抗氧剂、光稳定剂和紫外线吸收剂来提高耐黄变性，耐黄变性可以达到3级。然而，通过外加助剂来提高耐黄变性，不但增加了成本，而且由于加入的助剂大多为小分子，随着时间的增长，会逐渐迁移到皮革表面，结果导致耐黄变性变差。专利CN102443131B公开了一种不黄变聚氨酯浆料及其制备方法，采用聚酯多元醇、乙二醇、1.4-丁二醇(1.3-丁二醇或者新戊二醇)、三羟甲基丙烷和氢化苯基甲苯二异氰酸酯聚合而成，该发明通过脂肪族二异氰酸酯合成了具有一定耐黄变性的皮革树脂，然而，由于使用的聚酯多元醇为石化产品，因而，聚氨酯皮革树脂浆料的制备不具有可持续发展，目前该领域亟需一种不依赖或者减小依赖石化资源的聚氨酯皮革树脂以及浆料的生产路线。

发明内容