[发明专利]双手性亚砜-烯配体类化合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.双手性亚砜-烯配体类化合物，其特征在于，化合物的分子式如下：

其中*为手性原子，R₁选自C₁-C₁₆的烷基、C₄-C₁₀的含N、O或硫的杂环基或C₄-C₁₀的含N、O或硫的杂芳基、芳基，R₂选自C₄-C₁₀的含N、O或硫的杂环基或C₄-C₁₀的含N、O或硫的杂芳基、芳基。

2.如权利要求1所述的双手性亚砜-烯配体类化合物的制备方法，其特征在于，采用以下步骤：

(1)在二氯甲烷溶剂中，控制反应温度为15℃～40℃，以邻氨基苯硫酚钠和烯丙基碳酸甲酯化合物为原料，以[Ir(COD)Cl]₂与配体作用生成的铱络合物作为催化剂，在添加剂的作用下反应12-24h制得3-取代烯丙基邻氨基苯硫醚类化合物；

(2)在四氢呋喃或异丙醇溶剂中，控制温度在20℃-35℃，以3-取代烯丙基邻氨基苯硫醚类化合物为原料，在邻硝基苯磺酰肼和三乙胺作用下，还原得到3-取代丙基邻氨基苯硫醚类化合物；

(3)在二氯甲烷溶剂中，控制温度在-20℃～15℃，以3-取代丙基邻氨基苯硫醚类化合物为原料，在间氯过氧化苯甲酸作用下，氧化得到3-取代丙基邻氨基苯基亚砜类化合物；

(4)在四氢呋喃溶剂中，控制温度在60℃-70℃，以3-取代α,β-不饱和醛和3-取代丙基邻氨基苯基亚砜类化合物为原料，在钛酸四异丙酯和硼氢化钠作用下，制备得到双手性亚砜-烯配体类化合物。

3.根据权利要求2所述的双手性亚砜-烯配体类化合物的制备方法，其特征在于，

步骤(1)中，烯丙基碳酸甲酯化合物、邻氨基苯硫酚钠、[Ir(COD)Cl]₂、配体、添加剂的摩尔比为2.5:1:(0.01-0.5):(0.02-0.1):5；

步骤(2)中，3-取代烯丙基邻氨基苯硫醚类化合物、邻硝基苯磺酰肼、三乙胺的摩尔比为1:1.2-2.5:4-10；

步骤(3)中，3-取代丙基邻氨基苯硫醚类化合物、间氯过氧化苯甲酸的摩尔比为1:1-2；

步骤(4)中，3-取代α,β-不饱和醛、3-取代丙基邻氨基苯基亚砜类化合物、钛酸四异丙酯、硼氢化钠的摩尔比为1-2:1:2-5:2-5。

4.根据权利要求2或3所述的双手性亚砜-烯配体类化合物的制备方法，其特征在于，

所述的烯丙基碳酸甲酯化合物结构式为：

所述的3-取代α,β-不饱和醛化合物结构式为：

所述的配体为光学纯配体，结构式如下

所述的添加剂为醋酸钾、磷酸钾、碳酸铯、氟化铯、氯化铯、氯化锂、溴化银或四正丁基氟化铵。

5.根据权利要求2所述的双手性亚砜-烯配体类化合物的制备方法，其特征在于，制备得到的双手性亚砜-烯配体类化合物经过薄层层析或者柱层析进行分离。

6.如权利要求1所述的双手性亚砜-烯配体类化合物的应用，其特征在于，应用在过渡金属铑催化的不对称烯丙基化反应中，采用以下步骤：

在有机溶剂中，控制反应温度为-78℃～30℃，以丙二酸二甲酯钠盐和支链烯丙基碳酸甲酯化合物为原料，以[Rh(C₂H₄)Cl]₂与双手性亚砜-烯配体类化合物作用生成的络合物作为催化剂，在添加剂的作用下反应24-48h制得3-取代烯丙基丙二酸二甲酯类化合物。

7.根据权利要求6所述的双手性亚砜-烯配体类化合物的应用，其特征在于，所述的支链烯丙基碳酸甲酯化合物、丙二酸二甲酯钠盐、[Rh(C₂H₄)Cl]₂、双手性亚砜-烯配体类化合物、添加剂的摩尔比为5-2:1:(0.01-0.05):(0.02-0.1):1-5。