[发明专利]一种以咔唑为中心的希夫碱类荧光探针化合物及其制备

权利要求书

1.一种咔唑为中心的席夫碱类荧光化合物，具有下式I的结构：

                                                              I                            。

2.权利要求1所述的希夫碱类荧光化合物的制备方法，步骤如下：

（1）N-乙基咔唑化合物的制备

将氢氧化钾和N,N-二甲基甲酰胺加入到三口瓶中，在室温下搅拌25-30分钟后，将咔唑加入混合液中搅拌25-30分钟，然后将溶于N,N-二甲基甲酰胺中的溴乙烷缓慢加入到三口瓶中，室温下反应11-13小时，将反应液倒入水中得浅黄白色沉淀，过滤，重结晶，得白色晶体；

所述咔唑与氢氧化钾的摩尔比为1:5-8；咔唑与N,N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:20-25；咔唑与溴乙烷的摩尔比为1:1-3；

（2）3,6-二硝基-9-乙基咔唑化合物的制备

将无水硝酸铜加入到醋酸和乙酸酐的混合液中，室温下搅拌8-13分钟后，缓慢加入N-乙基咔唑，搅拌10-15分钟后，向混合液中加入弱酸，在室温下搅拌40-45分钟，将反应液倒入水中，过滤得到绿色沉淀物，水洗，真空干燥；

所述N-乙基咔唑与无水硝酸铜的摩尔比为1:1-1.5；N-乙基咔唑与醋酸的摩尔比为1:10-15；N-乙基咔唑与乙酸酐的摩尔比为1:15-20；

（3）3,6-二氨基-9-乙基咔唑的制备

将钯碳加入到溶于醇的3,6-二硝基-9-乙基咔唑溶液中，然后加热回流5-10分钟，将水合肼溶于醇溶液中缓慢加入到反应液中，混合液在40-45℃下反应20-24小时，过滤，旋蒸，重结晶，真空干燥得黄色晶体；

所述3,6-二硝基-9-乙基咔唑与钯碳的质量比为1:80-85；3,6-二硝基-9-乙基咔唑与水合肼的摩尔比为1:0.005-0.015；

（4）4-甲酰基三苯胺的制备

将N,N-二甲基甲酰胺、POCl₃，在低温下惰性气氛保护下搅拌，直至形成白色块状固体，后置于室温中搅拌至白色块状固体融化，称取与N,N-二甲基甲酰胺等摩尔比的三苯胺，并用有机溶剂溶解后加入反应体系中，升温至室温下反应10-14小时。反应后，倒入冰水中搅拌，加碱液调节pH至弱碱性，过滤，重结晶，得4-甲酰基三苯胺；

所述N,N-二甲基甲酰胺与POCl₃的摩尔比为1:1～1.3；N,N-二甲基甲酰胺与三苯胺的摩尔比为1:1；

(5)希夫碱类荧光化合物的合成

将步骤（3）中所制备的3,6-二氨基-9-乙基咔唑和步骤（4）中所制备的4-甲酰基三苯胺按照摩尔比1:2～2.3的比例，加入到醇类溶剂中，并加入微量的催化剂，在70～90 ℃，反应1～4小时，冷却，过滤，洗涤沉淀，干燥，得希夫碱类荧光探针化合物。

3.如权利要求2中所述的制备方法，其特征是步骤（1）中所述的氢氧化钾必须研磨成粉末，溶解溴乙烷的N,N-二甲基甲酰胺与溴乙烷摩尔比为2:1。

4.如权利要求2中所述的制备方法，其特征是步骤（2）中所述的弱酸为醋酸，N-乙基咔唑加入要分批加入为3-6次。

5.如权利要求2中所述的制备方法，其特征是步骤（3）中所述的醇为乙醇，水合肼和乙醇的混合溶液缓慢加入时间大约为40-45分钟。

6.如权利要求2中所述的制备方法，其特征是步骤（4）中所述的低温为-5～0℃，惰性气氛为高纯氮气或者氩气。

7.如权利要求2中所述的制备方法，其特征是步骤（4）中所述的调节至弱碱性所用的碱液为饱和的NaHCO₃溶液。

8.如权利要求2中所述的制备方法，其特征是步骤（5）中所述的催化剂为冰乙酸或者对甲苯磺酸，用量为反应物质量的3%～5%。