[发明专利]一种甲醇中氨组分含量的测定方法

说明书

技术领域

本发明涉及物质分析检测领域，具体而言，涉及一种甲醇中氨组分含量的测定方法。

背景技术

低温甲醇洗工艺中的甲醇所含的氨，主要来源于煤浆在气化时所生成的杂质气—氨气，虽各生产甲醇的企业在变换气进入净化工段时都采用水洗氨工艺来除去氨气，但却不能彻底的清除掉变换气中的氨。虽然甲醇中含有适量的氨可以防止管道腐蚀，但是氨的含量过高，会给工艺带来很多危害：①甲醇中氨的增加，导致生成的硫化铵沉淀增加，从而引起塔盘浮阀堵塞；②随着甲醇中氨、碳黑等杂质的增加，使得甲醇的粘度大大增加；③甲醇中氨含量太高，氨在热再生塔顶冷凝器与CO₂反应生成NH₄HCO₃结晶物，堵塞管程；④如果不能将甲醇中的氨控制在合格的范围内，酸性气体到硫回收工段后会使克劳斯催化剂的活性降低，从而缩短催化剂的使用寿命。所以控制甲醇中氨含量是保证低温甲醇洗吸收能力的重要指标之一，也是确保净化气品质的前提。

甲醇中氨的测定方法目前有酸碱滴定法和纳氏试剂比色法两种，酸碱滴定法虽然测定的范围较大，但对于定性方面有欠缺，而比色法对测定样品有前期处理上的要求，两种方法都有其局限性，且比色法较适宜于微量氨的测定。由此可见，目前测定甲醇中氨的两种方法都因方法本身还存在一定的局限性，所用分析时间都较长，且在需测定较多样品及定性方面有欠缺。

基于上述技术问题，本发明拟提出一种简洁、快速、准确测定甲醇中氨的分析方法。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种甲醇中氨组分含量的测定方法，以解决现有技术中测定甲醇中氨组分含量的方法准确性低、时间长和操作过程复杂的问题。

为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种甲醇中氨组分含量的测定方法，该测定方法采用气相色谱法实施。

进一步地，上述气相色谱法实施过程中所采用的固定相以100份重量计，包括：78～85重量份的GDX-203或407有机担体、13～19重量份的四乙烯戊胺和1～3重量份的氢氧化钾。

进一步地，上述四乙烯戊胺和氢氧化钾分别为分析纯，GDX-203或407有机担体的粒度为60～80目。

进一步地，上述气相色谱法包括以下步骤：S1，利用标准甲醇溶液确定氨峰位置；S2，确定标准甲醇溶液中氨峰的校正系数g；S3，对待测甲醇进行色谱检测，得到待测甲醇中氨组分的峰面积A₁或峰高h₁，利用式(1-1)或式(1-2)计算得到氨组分的质量分数，式(1-1)和(1-2)分别为：

ω₁(％)＝g×A₁ (1-1)；

ω₁(％)＝g×h₁ (1-2)

其中：g表示待测甲醇中氨组分的质量校正因子；

A₁表示待测甲醇中氨组分的峰面积；

h₁表示待测甲醇中氨组分的峰高；

ω₁表示待测甲醇中氨组分的质量分数。

进一步地，上述步骤S1包括：S11，配制与甲醇中氨组分含量在同一数量级的标准甲醇溶液，标准甲醇溶液的氨组分质量分数为ω；S12，采用气相色谱法检测标准甲醇溶液，并得到标准甲醇溶液的色谱图；S13，向标准甲醇溶液中加入浓氨水得到标准重氨甲醇溶液；S14，采用气相色谱法检测标准重氨甲醇溶液，并得到标准重氨甲醇溶液的色谱图，对比标准重氨甲醇溶液的色谱图与标准甲醇溶液的色谱图，同一位置或者保留时间上峰面积增大的峰谱为氨峰位置。

进一步地，上述步骤S2包括：S21，测量标准甲醇溶液的色谱图中氨峰面积A或者氨峰高度h；S22，利用式(2-1)或者(2-2)计算得到校正系数，式(2-1)和(2-2)分别为：

其中，g表示为校正系数；

ω表示标准甲醇溶液的氨组分质量分数；

A表示标准甲醇溶液中氨组分的峰面积；

h表示标准甲醇溶液中氨组分的峰高。

进一步地，上述气相色谱法实施过程中甲醇的进样温度为120～140℃，所采用的色谱柱的温度为80～90℃。

进一步地，上述气相色谱法实施过程中，采用的流动相为氢气，氢气的流速为40-60mL/min。

进一步地，上述气相色谱法实施过程中，采用的检测器为热导池检测器，热导池检测器的检测温度为120～140℃。