[发明专利]一种硝基酰胺类化合物的合成方法

权利要求书

1.一种下式(III)所示硝基酰胺类化合物的合成方法，

所述方法包括：在有机溶剂中，于钯催化剂和碱存在下，下式(II)化合物、式(III)化合物和硝基甲烷进行反应，从而得到所述(I)化合物，

其中，R₁为H、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基或卤素；

R₂为C₁-C₆烷基、苯基或苄基；

X为卤素。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述钯催化剂为乙酸钯、三氟乙酸钯、乙酰丙酮钯(Pd(acac)₂)、氯化钯、硫酸钯、二(三苯基膦)氯化钯(Pd(PPh₃)₂Cl₂)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd₂(dba)₃)、四(三苯基膦)钯(Pd(PPh₃)₄)、二氯双[二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦]钯(II)、[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(PdCl₂(dppf))或双(三叔丁基膦)钯中的任意一种，最优选为二氯双[二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦]钯(II)。

3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：所述碱为Na₂CO₃、KOH、Na₃PO₄、NaHCO₃、甲醇钠、叔丁醇钾、三乙胺、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、吡啶、N-甲基吗啉、四甲基乙二胺、三异丙醇胺、二乙醇胺等中的任何一种或任何多种的混合物；最优选为N-甲基吗啉。

4.根据权利要求1-3任一项所述的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为组分A与组分B的混合物，其中A与B的体积比为1:7-9。

5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于：所述组分A为溴化N-正丁基-N-甲基吡咯烷、N-己基-4-甲基吡啶六氟磷酸盐、N-己基吡啶六氟磷酸盐、N-乙基吡啶六氟磷酸盐、溴化N-正辛基吡啶、N-己基吡啶四氟硼酸盐中的任意一种，最优选为N-己基-4-甲基吡啶六氟磷酸盐。

6.根据权利要求4-5任一项所述的合成方法，其特征在于：所述组分B为苯、二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基亚砜(DMSO)、正丙醇、甘油、聚乙二醇400(PEG-400)中的任意一种，最优选为N-甲基吡咯烷酮(NMP)。

7.根据权利要求1-6任一项所述的合成方法，其特征在于：所述式(II)化合物与式(III)化合物的摩尔比为1:1.2-1.8。

8.根据权利要求1-7任一项所述的合成方法，其特征在于：所述式(II)化合物与硝基甲烷的摩尔比为1:1.5-2.5。

9.根据权利要求1-8任一项所述的合成方法，其特征在于：所述式(II)化合物与钯催化剂的摩尔比为1:0.03-0.06。

10.根据权利要求1-9任一项所述的合成方法，其特征在于：所述式(II)化合物与碱的摩尔比为1:2-4。