[发明专利]一类聚合型咪唑啉缓蚀剂及其制备方法有效
申请号: | 201510170598.3 | 申请日: | 2015-04-10 |
公开(公告)号: | CN104762625B | 公开(公告)日: | 2017-07-14 |
发明(设计)人: | 林富荣;崔存凤;孔泳 | 申请(专利权)人: | 常州大学 |
主分类号: | C23F11/04 | 分类号: | C23F11/04 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 213164 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 聚合 咪唑 啉缓蚀剂 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及聚合型咪唑啉缓蚀剂及其制备方法,具体说是一种二元羧酸,与二乙烯三胺,或羟乙基乙二胺反应制备聚合型咪唑啉的方法,以及使用该聚合型咪唑啉作为缓蚀剂。
背景技术
添加缓蚀剂是炼油、酸洗等工业过程中常用的防腐蚀手段。有机咪唑啉类缓蚀剂因其环境友好而被广泛应用。目前,咪唑啉类缓蚀剂大多是以羧酸和多胺,或多胺醇为原料合成。其中用油酸和多胺合成的报道较多,但该类咪唑啉类缓蚀剂由于脂肪链长,水溶性差,需要进一步季铵化来改善其水溶性。也有用苯甲酸和多胺为原料来合成缓蚀剂,该类咪唑啉类缓蚀剂分子量小,缓蚀性差。现有咪唑啉类缓蚀剂普遍分子量小,分子中吸附中心少,与金属吸附强度不高,经历较长的腐蚀时间后,常常很容易发生脱附使其缓蚀性出现较大程度的降低。
发明内容
1.本发明的目的在于克服上述已有咪唑啉类缓蚀剂的不足,提供一类聚合型咪唑啉类缓蚀剂。合成该类缓蚀剂的原料为二元羧酸与二乙烯三胺,或羟乙基乙二胺;二元羧酸包括脂肪族二元酸,如乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸;也包括芳香二元酸,如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸。
二元羧酸与二乙烯三胺为原料合成的聚合型咪唑啉类缓蚀剂:
X1为OH,或NHCH2CH2NHCH2CH2NH2且与相连羰基进一步缩合,Y1为H或CORCOOH,n取2-15。
二元羧酸和羟乙基乙二胺合成的聚合型咪唑啉类缓蚀剂:
X2为OH,或NHCH2CH2NHCH2CH2OH且与相连羰基进一步缩合,Y2为H或CORCOOH,n取2-15。
本发明的聚合型咪唑啉类缓蚀剂,与现有缓蚀剂相比,由于具有吸附中心多,吸附快,缓蚀性高,而且比较稳定。
2.本发明的聚合型咪唑啉类缓蚀剂可用于油品、油田水、工业用水和电镀液的缓蚀。
3.本发明还提供一种聚合型咪唑啉类缓蚀剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤(1):在反应釜中二元羧酸与二乙烯三胺,或羟乙基乙二胺首先发生酰胺化反应,再成环反应生成咪唑啉环和通过酰胺化,或酯化反应聚合生成聚合型咪唑啉类结构化合物。反应温度为80~280℃,进一步优选为110~220℃;二元羧酸与二乙烯三胺,或羟乙基乙二胺摩尔量比为1:0.5~1:3。
步骤(1)中成环反应和酰胺化,或酯化聚合反应没有先后关系,可以是成环反应在前,也可以是酰胺化,或酯化聚合在前,也可以同时发生。
为了得到不同分子量分布和不同结构的聚合型咪唑啉类产品,步骤(1)中可以通过加料方式、原料配比、出水量来控制产品的结构。最终得到主要为分子中含有多个咪唑环,1个或多个酰胺基,或酯基的产物。
步骤(2):脱除反应生成的水、溶剂和未反应的原料。
步骤(2)中脱除反应生成的水,可以与步骤(1)反应同时进行,也可以在步骤(1)反应后进行。
步骤(1)中如果使用了溶剂,反应完后步骤(2)脱除溶剂。溶剂可以脱,也可以不脱,产品本身为混合物。
步骤(2)中脱除未反应的原料,未反应原料可以脱,也可以不脱。
有益效果:本方法适合用于由二元羧酸与二乙烯三胺,或羟乙基乙二胺制备聚合型咪唑啉类缓蚀剂。该缓蚀剂分子量大,分子中吸附中心多,提高了与金属的吸附强度,所以其缓蚀稳定性也有了很大的改善。本发明具有工艺简洁,操作简单、环保,而且容易实现工业化生产的特点。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本申请进行示例性说明和进一步理解,但实施例仅作为例子给出,不视为本发明的全部技术方案,不是对本发明总的技术方案的限定。凡具有相同或相似技术特征、简单改变或替换的,均属本发明保护范围。
实施例1
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