[发明专利]一种脱树脂褐煤蜡的气相色谱指纹图谱检测方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种脱树脂褐煤蜡的气相色谱指纹图谱检测方法，属于煤化工分析技术领域。

背景技术

脱树脂褐煤蜡是指粗褐煤蜡经选择性有机溶剂脱去树脂物后所得的产品，因其不可替代的优良特性被广泛应用于日化、机械、电气等领域，其也是褐煤蜡进行氧化精制前所必要制得的中间产物，其性质的好坏(树脂物残余含量多少)直接影响了后续所得浅色蜡品质好的坏乃至整个精制过程的技术成本高低。脱树脂褐煤蜡的化学成分较为复杂，受产地、年份影响较大，而脱树脂工艺等其他因素也会影响其质量。长期以来关于脱树脂褐煤蜡的品质评价一直没有一个较为完美的方法学体系，特别是以其内部成分特征为指标的质量标准，传统的脱树脂褐煤蜡质量控制方法主要是通过熔点、酸值、皂化值等理化性质测定进行，这些基本沿用了上世纪德国和前苏联等国外的相关技术，然而这些方法均显得比较粗略以及滞后于生产实际需求，不能从根本上精确地对其内部成分进行科学阐述。虽然目前国内也有相关科研人员对褐煤蜡的化学组成也进行了一些初步探讨，但依然没有上升到建立一个客观、精确的用于控制脱树脂褐煤蜡质量稳定性的方法和综合品质评价标准的高度上来，以及以此对脱树脂褐煤蜡进行产地归属和真伪辨别等更深层次的探究，而这对于更加深入地了解脱树脂褐煤蜡的有关性质却是至关重要的，本发明人团队致力于褐煤蜡的相关技术研究已近40年，十分了解该方面的突破和发展显得最为迫切和关键，并冀希望于能够应用于工业生产实际，造福于行业乃至社会，因此才形成了本发明内容。

色谱指纹图谱是一项近年来倍受关注的分析概念，色谱指纹图谱能够很好地表征所分离的复杂物质所包含的化学成分的综合信息，不要求呈现在图谱中的每一个组分的化学结构都清楚，也不要求对每个组分都进行精确定量，但要求指纹图谱具备样本的指纹特征，即专属、稳定和实用，从图谱的整体表现来判断样品的性质，通过色谱指纹图谱的特异性能有效鉴别样品的真伪或产地，还可以通过其主要特征峰的相关信息，能有效控制样品的质量，确保样品质量的相对稳定。

发明内容

本发明的目的是针对现有脱树脂褐煤蜡质量控制方面的不足而提供一种脱树脂褐煤蜡的气相色谱指纹图谱检测方法，并获得多地脱树脂褐煤蜡的气相指纹图谱，及拟合得到标准指纹图谱，从而为我国的脱树脂褐煤蜡的质量控制、真伪鉴别和产地归属提供可靠而精准的依据，本发明通过以下技术方案实现。

一种脱树脂褐煤蜡的气相色谱指纹图谱检测方法，其具体步骤包括如下：

(一)建立气相色谱标准指纹图谱：

(1)参照物溶液的制备：精密称取规格为含量≥99％的正三十六烷GC分析标准品加入甲苯配制成浓度为0.4mg/mL的溶液，即为参照物溶液；

(2)供试品溶液的制备：精密称取5mg粉末状的脱树脂褐煤蜡样品置入5mL带盖小瓶，依次精密加入2mL甲苯和500μL参照物溶液后加盖，加热至脱树脂褐煤蜡完全溶解后进行衍生化反应45min，然后用甲苯调节至原有2mL等液面，最后静置至室温，摇匀后用0.45μm微孔滤膜过滤，所得滤液即为供试品溶液；

(3)气相色谱条件的设置：色谱柱规格为30m*320μm*0.25μm的HP-5毛细管柱，检测器为氢火焰离子化检测器，进样口压力为17.81psi，进样模式为不分流，色谱柱恒定流量，载气为高纯N₂，其流量为3mL/min，燃气为高纯H₂，其流量为45mL/min，助燃气为高纯空气，其流量为300mL/min，进样口温度为300℃；检测器温度为300℃；程序升温为：初始温度为160℃，保持3min，以6℃/min的速率升温至285℃，再以4℃/min的速率升温至300℃，保持6min，总记录时间为33.583min；

(4)建立四地区的脱树脂褐煤蜡的气相色谱标准指纹图谱及其拟合所得的具有大区域代表性的脱树脂褐煤蜡气相色谱标准指纹图谱：选取为云南的昭通、峨山、寻甸以及黑龙江的宝清四个在中国范围内褐煤蜡品质相对较好的褐煤主产区中的多个采样点多批次的脱树脂褐煤蜡样品严格遵照步骤(1)、(2)制备得到相关的供试品溶液，供试品溶液中选取3μL的进样量在符合步骤(3)气相色谱条件下得到相关的气相色谱标准指纹图谱，根据产地特点建立相应的气相色谱标准指纹图谱信息谱库，再使用软件进行拟合生成具有大区域代表性的脱树脂褐煤蜡的气相色谱标准指纹图谱；

(二)待测脱树脂褐煤蜡气相色谱指纹图谱：