[发明专利]一种三正丁基锡1,6‑萘二氧乙酸酯配位聚合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种三正丁基锡1,6-萘二氧乙酸酯配位聚合物及其制备方法，以及三正丁基锡1,6-萘二氧乙酸酯在植物生长调节剂中的应用。

背景技术

有机锡及其衍生物具有良好的生物活性，被用作杀虫、杀菌和抗癌药物，以及防污涂料、木材防腐等。有些有机锡化合物还具有除草活性，它们低植物毒性、一般对非目标组织的毒性低，能在环境中对光、热和生物容易较快地转变成毒性较小的化合物，最后降解成无毒的无机二氧化锡残渣，作为除草剂兼有杀虫、杀菌多种作用，显示出良好的开发价值。苯氧羧酸类除草剂一直是产量最大、使用面积最广的一类除草剂，该除草剂结构简单、活性高、成本低，然而对此类化合物结构进行修饰，将其与有机锡化合物发生配位，寻求药效较佳、选择性更好、使用安全的除草剂新品种具有重大的研究意义。

文献(无机化学学报,2010,26:1507-1510)报道，三正丁基锡2,4-二氯苯氧乙酸酯的合成方法以及其结构。

文献(化学研究与应用,2010,22:926-929)报道，含硅二烃基锡苯氧乙酸配合物的合成方法。

文献(有机化学,1991,11:82-87)报道，三环己基锡芳氧乙酸盐的合成方法以及杀螨和对植物生长调节剂的作用。

美国专利US 3723089公开了一种有机锡化合物对芥菜、藜、马唐、玉米、小麦、棉、豌豆等植株的植物生长调节剂作用。

美国专利US 4260552公开了一系列多取代有机锡化合物对藜、曼陀罗、牵牛花、马唐、谷莠子以及稗草等植株的除草活性，大多数化合物对被测植株的生长抑制率达100％。

基于三烃基锡芳氧乙酸酯类化合物是经实验证明对植物具有生长调节作用的物质，本发明选择三正丁基氧化锡的有机锡，1,6-萘二氧乙酸为配体，在一定条件下反应，合成得到了对马齿苋、决明子、刺苋、红圆叶苋菜、苜蓿的生长调节作用较强的化合物，为开发新的植物生长调节剂剂提供了新的途径。

发明内容

本发明的第一目的是提供了一种三正丁基锡1,6-萘二氧乙酸酯配位聚合物。

本发明的第二目的是提供上述三正丁基锡1,6-萘二氧乙酸酯配位聚合物的制备方法。

本发明的第三目的是提供上述三正丁基锡1,6-萘二氧乙酸酯配位聚合物在植物生长调节剂中的应用。

作为本发明的第一方面的一种三正丁基锡1,6-萘二氧乙酸酯配位聚合物，为结构式(I)的聚合物

其中Bu为正丁基。

本发明的三正丁基锡1,6-萘二氧乙酸酯配位聚合物经元素分析、红外光谱、核磁共振谱及X-射线单晶衍射结构分析，结果如下：

元素分析(C₃₈H₆₄O₆Sn₂)：理论值：C 53.42，H 7.55；实测值：C 53.43，H7.54。

IR(KBr,cm^-1)：2956.8(s),2922.1(s)，1604.7(s)，1581.6(s)，1411.8(s)，775.3(m)，669.3(m)，516.9(w)，491.8(w)。

¹H NMR(CDCl₃,500MHz),δ(ppm)：0.90～1.64(m，54H，Bu-H)，4.71(s,2H,-OCH₂-)，4.76(s,2H,-OCH₂-)，6.91(d,1H,Ph-H)，7.03(d,1H,Ph-H)，7.23(m,1H,Ph-H)，7.30(d,2H,Ph-H)，8.31(d,1H,Ph-H)。

¹³C NMR(CDCl₃,125MHz)，δ(ppm)：173.57(-COO)，103.23～156.69(Ph-C)，66.11(-OCH₂-)，13.63～27.75(Bu-C)。

本发明的三正丁基锡1,6-萘二氧乙酸酯配位聚合物为晶体结构，其晶体为单斜晶系，空间群P2₁/n，a＝1.05002(7)nm，b＝2.40920(15)nm，c＝1.75054(11)nm，α＝γ＝90°，β＝92.1150(10)°，Z＝4，V＝4.4253(5)nm³。

本发明的三正丁基锡1,6-萘二氧乙酸酯配位聚合物的结构特点是：分子中每个锡原子均与另一分子的羧基氧配位，构成二维网状的配位聚合物，中心锡原子为五配位畸变三角双锥构型。