[发明专利]一种二正丁基锡邻苯二氧乙酸酯及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种二正丁基锡邻苯二氧乙酸酯及其制备方法，以及该二正丁基锡邻苯二氧乙酸酯在植物生长调节中的应用。

背景技术

1942年，2,4-二氯苯氧乙酸的发现和应用后，苯氧羧酸类除草剂一直是产量最大，使用面积最广的一类除草剂，苯氧羧酸类除草剂属激素型除草剂，具有内吸性，能迅速的传导到植物全身，使药效充分发挥；此外，还具有易于制造，易于生物降解，对环境危害少，对人畜毒性低，使用安全等优点。但是，若是长期、大量使用一种除草剂或其组合物，杂草就会对其产生抗药性，因此，人们需要不断发明新的除草剂。

有机锡是一类含有Sn-C键的金属有机化合物，具有较高的生物活性。其中，烃基锡因其具有独特的结构特征和生物活性而被人们广泛研究，烃基锡类农用化学品的主要优点是它们能在环境中较快地转变成毒性较小的R₂SnX₂，最后降解成无毒的无机锡残渣，烃基锡作为农药具有活性大、选择性高、残留量小等特点，在杀虫、除草等药物制备等领域有着广泛的应用前景，并且研究表明它的除草活性优于或者相当于2,4-二氯苯氧乙酸。高活性、高选择性、低毒性及环境相容性好是21世纪除草剂研究的方向和目标，为了寻找这样的除草剂，利用已知的活性基团进行类推法，是当前新除草剂创制中卓有成效的途径。因此，将芳氧乙酸类化合物与有机锡化合物发生配位，寻求药效较佳、选择性更好、使用安全的除草剂新品种具有重大的研究意义。

文献(Journal of Organometallic Chemistry,2014,758:19-24)报道，二正丁基锡间苯二氧乙酸酯的合成方法。

文献(有机化学,2003,23:1311-1313)报道，系列以芳氧羧酸为母体合成的芳甲酰基硫脲化合物，部分化合物具有优良的除草活性或者植物生长调节活性。

文献(高等学校化学学报,1991,12:1186-1189)报道，三丁基锡烃氧乙酸盐的合成和除草活性，并且该类化合物的除草活性优于或接近除草剂2,4-二氯苯氧乙酸。

文献(化学学报,1995,53:721-728)报道，混合三丁基锡羧酸酯对燕麦、稗草、马唐、油菜、苜蓿、苋菜等试验材料的除草活性，部分化合物具有较好的抑制效果。

中国专利CN 1097546 A公开的混合三烃基锡衍生物农药具有很强的杀菌、杀虫、杀螨及除草等两种以上的生物活性。

基于烃基锡芳氧乙酸酯类化合物是经实验证明对植物具有生长调节作用的物质，本发明选择二丁基氧化锡的有机锡，邻苯二氧乙酸为配体，在一定条件下反应，合成得到了对马齿苋、反枝苋、决明子、刺苋、红圆叶苋菜、苜蓿的生长调节作用较强的化合物，为开发新的植物生长调节剂提供了新的途径。

发明内容

本发明的第一目是提供了一种二正丁基锡邻苯二氧乙酸酯。

本发明的第二目的是提供上述二正丁基锡邻苯二氧乙酸酯的制备方法。

本发明的第三目的是提供上述二正丁基锡邻苯二氧乙酸酯在植物生长调节剂中的应用。

作为本发明的第一方面的一种二正丁基锡邻苯二氧乙酸酯，为结构式(I)的化合物：

其中Bu为正丁基。

本发明的二正丁基锡邻苯二氧乙酸酯经元素分析、红外光谱、核磁共振谱及X-射线单晶衍射结构分析，结果如下：

元素分析(C₅₂H₈₈O₁₄Sn₄)：理论值：C 44.23，H 6.28；实测值：C 44.25，H 6.27。

IR(KBr,cm^-1):2956(s),2928(s),1654(vs),1506(s),1340(s),1248(m),815(m),595(w),425(w)。

¹H NMR(CDCl₃,500MHz),δ(ppm):0.82(t,12H,-CH₃),1.25～1.77(m,24H,-CH₂CH₂-),4.51(s,4H,-O-CH₂-),6.94～7.02(s,4H,Ph-H)。

¹³C NMR(CDCl₃,125MHz)，δ(ppm)：169.80(-COO)，145.01～112.47(Ph-C)，66.73(-O-CH₂-)，13.49～31.40(Bu-C)。