[发明专利]热交联功能化的聚合物绝缘层材料及制备方法和用途有效
申请号: | 201510179443.6 | 申请日: | 2015-04-15 |
公开(公告)号: | CN104804124B | 公开(公告)日: | 2016-11-09 |
发明(设计)人: | 李胜夏;冯林润;赵家庆;郭小军;张清 | 申请(专利权)人: | 上海交通大学 |
主分类号: | C08F220/14 | 分类号: | C08F220/14;C08F230/08;C08F220/34;C08F212/08;C08F212/14;H01L51/30 |
代理公司: | 上海汉声知识产权代理有限公司 31236 | 代理人: | 郭国中;陈少凌 |
地址: | 200240 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 交联 功能 聚合物 绝缘 材料 制备 方法 用途 | ||
1.一种双官能团功能化的聚甲基丙烯酸甲酯共聚物,其特征在于,所述共聚物的结构如下式所示:
其中,x:y:z=(30~6):3:3。
2.一种制备如权利要求1所述双官能团功能化的聚甲基丙烯酸甲酯共聚物的方法,其特征在于,包括如下步骤:
a)将甲基丙烯酸甲酯、三甲基硅基炔丙基甲基丙烯酸酯、3-叠氮丙基甲基丙烯酸酯和引发剂加入有机溶剂A中,在无氧条件下,于60~80℃下发生自由基共聚反应,获得含三甲基硅保护的炔键和叠氮基团的聚甲基丙烯酸甲酯共聚物;
b)将所述含三甲基硅保护的炔键和叠氮基团的聚甲基丙烯酸甲酯共聚物溶于有机溶剂B中,加入脱保护试剂,室温下脱去三甲基硅烷,获得含炔键和叠氮基团的双官能团功能化的聚甲基丙烯酸甲酯共聚物。
3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤a)中,所述甲基丙烯酸甲酯、三甲基硅基炔丙基甲基丙烯酸酯和3-叠氮丙基甲基丙烯酸酯的摩尔比为(30~6):3:3;
所述的引发剂是偶氮二异丁腈,甲基丙烯酸甲酯和引发剂的摩尔比是1:(0.01~0.02);
所述有机溶剂A为甲苯;
步骤b)中:所述的脱保护试剂是四丁基氟化铵的四氢呋喃溶液;
所述的共聚物和脱保护试剂的摩尔比是1:(100~200);
所述有机溶剂B为四氢呋喃。
4.如权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于,所述三甲基硅基炔丙基甲基丙烯酸酯的制备方法为:用甲基丙烯酰氯和炔丙醇在吡啶存在下,于室温反应8~12小时,生成炔丙基甲基丙烯酸酯;将所述炔丙基甲基丙烯酸酯在氯化银和1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯的催化下,与三甲基氯硅烷进行回流反应24~36小时,得到三甲基硅基炔丙基甲基丙烯酸酯;
其中,所述甲基丙烯酰氯和炔丙醇的摩尔比是1:(1~1.5);所述炔丙基甲基丙烯酸酯和三甲基硅烷的摩尔比是1:(1~1.5);
所述3-叠氮丙基甲基丙烯酸酯的制备方法为:将3-氯丙醇和叠氮化钠在60℃下反应36~48小时,得到3-叠氮基丙醇;将所述3-叠氮基丙醇与甲基丙烯酰氯在吡啶存在下,于室温进行反应8~12小时,得到3-叠氮丙基甲基丙烯酸酯;
其中,所述3-氯丙醇和叠氮化钠的摩尔比是1:(2~4);所述甲基丙烯酰氯和炔丙醇的摩尔比是1:(1~1.5)。
5.一种如权利要求1所述的热交联的双官能团功能化的聚甲基丙烯酸甲酯材料作为栅极绝缘层在有机场效应晶体管中的用途。
6.一种双官能团功能化的聚苯乙烯共聚物,其特征在于,所述共聚物的结构如下式所示:
其中,x:y:z=(30~6):3:3。
7.一种制备如权利要求6所述双官能团功能化的聚苯乙烯共聚物的方法,其特征在于,包括如下步骤:
c)将苯乙烯、4-三甲基硅基炔丙氧基苯乙烯、4-叠氮甲基苯乙烯和引发剂加入有机溶剂C中,在无氧条件下,于60~80℃下发生自由基共聚反应,获得含三甲基硅保护的炔键和叠氮基团的聚苯乙烯共聚物;
d)将所述含三甲基硅保护的炔键和叠氮基团的聚苯乙烯共聚物溶于有机溶剂D中,加入脱保护试剂,在室温下脱去三甲基硅烷,获得含炔键和叠氮基团的双官能团功能化的聚苯乙烯共聚物。
8.如权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤c)中,所述苯乙烯、4-三甲基硅基炔丙氧基苯乙烯、4-叠氮甲基苯乙烯的摩尔比为(30~6):3:3;
所述的引发剂是偶氮二异丁腈,所述苯乙烯、4-三甲基硅基炔丙氧基苯乙烯、4-叠氮甲基苯乙烯三种单体的总摩尔数和引发剂的比是1:(0.01~0.02);
所述有机溶剂C为甲苯;
步骤d)中,所述的脱保护试剂是四丁基氟化铵的四氢呋喃溶液;
所述含三甲基硅保护的炔键和叠氮基团的聚苯乙烯共聚物和脱保护试剂的摩尔比是1:(100~200)。
所述有机溶剂D为四氢呋喃。
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