[发明专利]一种无卤阻燃聚酯材料及其制备方法

权利要求书

1.一种无卤阻燃聚酯材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(A)将阻燃剂与二元醇进行酯化反应，得到预聚体；

(B)将聚合单体酯化反应得到苯二甲酸丙二醇酯后，加入预聚体进行缩聚，即得。

2.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚酯材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(A)中，所述阻燃剂包括以下一种或几种的混合物：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₆、R₈、R₉，R₁₀、R₁₁分别独立地为H、CH₃(CH₂)_nOH、(CH₂)_nCOOH或(CH₂)_nCH₃的其中一种，R₅、R₇分别独立地为(CH₂)_n，其中1≤n≤6，Z₁、Z₂分别独立地为H、或1-3个可取代苯环上H的卤素、或1-3个可取代苯环上H的C₁-C₆的烃基；

优选阻燃剂为

3.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚酯材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(A)中，所述二元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇、以及上述醇类的衍生物中的其中一种或几种的混合物。

4.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚酯材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(A)中，所述阻燃剂与二元醇的摩尔比为1:1-10，优选摩尔比1:1-8。

5.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚酯材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(A)中，反应温度为230-260℃，真空度为-0.04～-0.1MPa；优选反应时间为20-240min。

6.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚酯材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(B)中，所述聚合单体为二元芳香族羧酸与1,3-丙二醇，或所述聚合单体为对苯二甲酸二甲酯与1,3-丙二醇。

7.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚酯材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(B)中，酯化反应所用的催化剂为钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、乙二醇锑、三氧化二锑、醋酸锑、正丁基锡酸、醋酸锰、醋酸钴、醋酸镁以及醋酸锌中一种或几种，优选醋酸锌。

8.根据权利要求6所述的无卤阻燃聚酯材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(B)中，具体包括如下步骤：

(a)二元芳香族羧酸与1,3-丙二醇在230-265℃，惰气保压0.05-0.5MPa的条件下酯化反应20-180min；

或对苯二甲酸二甲酯与1,3-丙二醇在140-220℃，惰气保压0.05-0.5MPa的条件下酯化反应20-180min；

(b)将温度控升高至250-290℃，真空度为-0.01～-0.1MPa的条件下继续反应20-240min；

(c)将预聚体加入在250-260℃，真空度为-0.01～-0.1MPa的条件下进行缩聚反应20-180min，即得；

优选所述步骤(c)后还包括如下步骤：将上述步骤得到的产物在180-210℃进行固相缩聚，得到不同特性粘度等级的物质。

9.根据权利要求8所述的无卤阻燃聚酯材料的制备方法，其特征在于，所述预聚体的加入质量百分比为聚合单体在催化剂作用下酯化反应得到的酯化产物的质量的6-30％。

10.采用权利要求1-9任一项的制备方法制备出的无卤阻燃聚酯材料。