[发明专利]寡聚芴类化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学领域，涉及一种寡聚芴类化合物及其制备方法。

背景技术

共轭聚合物作为一种极具应用前景的高分子材料，自发现以来不仅在发光二极管、场效应晶体管和太阳能电池方面成为人们研究的热点，而且在作为新的生物传感元件方面也备受关注。共轭聚合物具有较强的光捕获能力，它能将吸收的能量沿着共轭骨架传递到受体分子，从而实现分子的超猝灭或者荧光信号放大。

寡聚物的尺寸和性质介于小分子和聚合物之间，经常作为聚合物的类似物研究聚合物的各种性质。与具有多分散性特点的聚合物相比，寡聚物分子的组成明确、纯度高、分子结构与性能关系直接，因此寡聚物是一类十分有应用前景的材料。

发明内容

本发明的目的是提供一种寡聚芴类化合物及其制备方法。

本发明提供的式Ⅱ所示寡聚芴：

所述式II中，R₂选自下述基团中的任意一种：-Br、-NHBoc、-N⁺H₃Cl^–、-NHC＝NHNH₂。

上述化合物也即如下化合物7-10中的任意一种：

本发明提供的制备式II中R₂为-Br的化合物的方法，包括如下步骤：

将化合物5和化合物6的甲苯溶液与碳酸钾的水溶液混合，于室温鼓吹氮气后，加入PdCl₂(dppf)升温至85-95℃，再鼓吹氮气，维持反应温度在氮气氛围下反应两天，得到所述式II中R₂为-Br的化合物；

上述方法中，所述化合物5、化合物6、碳酸钾、PdCl₂(dppf)的投料摩尔比为1：0.5-0.6：18-25：0.05-0.08，具体为1：0.6：20：0.06；

两次鼓吹氯化氢气体的步骤中，鼓吹的时间均为20min-40min，具体为30min。

鼓吹氮气半小时的目的是为了除去反应体系中的氧气。

本发明提供的制备式II中R₂为-NHBoc的化合物的方法，包括如下步骤：

1)将式II中R₂为-Br的化合物于DMF中与叠氮化钠进行取代反应后，冷却至室温；

2)将步骤1)所得产物与三苯基膦于四氢呋喃和水组成的混合液中，进行还原反应后，加入二碳酸二叔丁酯于室温进行取代反应，反应完毕得到所述式II中R₂为-NHBoc的化合物。

上述方法中，所述式II中R₂为-Br的化合物、叠氮化钠、三苯基膦和二碳酸二叔丁酯的投料摩尔比为1：100-150：80-100：80-100；

所述步骤1)取代反应步骤中，温度为80-110℃，具体为100℃；时间为5-8小时；

所述步骤2)还原和取代反应步骤中，温度为室温，时间为24-26小时。

所述方法还包括如下步骤：在所述步骤1)之后，所述步骤2)取代反应之前，向步骤1)所得反应体系中加水，用二氯甲烷萃取，收集有机相后水洗，干燥，浓缩。

本发明提供的制备式II中R₂为-N⁺H₃Cl^–的化合物的方法，包括如下步骤：

向式II所示R₂为-NHBoc的化合物的二氯甲烷溶液中鼓吹氯化气体后，加入甲醇继续鼓吹氯化氢气体，得到所述式I所示寡聚芴中R₁为-N⁺H₃Cl^–的化合物。

上述方法中，所述R₂为-NHBoc的化合物与氯化氢的摩尔用量比为1：100-1000，具体为1：500；

两次鼓吹氯化氢气体的步骤中，鼓吹的时间均为5-8小时。

本发明提供的制备式II中R₂为-NHC＝NHNH₂的化合物的方法，包括如下步骤：