[发明专利]MoO3/NiO/TiO2固体酸催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于催化剂材料技术领域，具体涉及一种MoO₃/NiO/TiO₂固体酸催化剂及其制备方法。

背景技术

羧酸酯化是一类重要的有机化学反应，酯化产物种类繁多、应用广泛，常作为溶剂、香料、表面活性剂和增塑剂等应用于不同化工行业中，而通过酯化反应制备羧酸酯是最普遍的生产工艺，其中催化剂的使用在羧酸酯的产率和质量控制上发挥着决定性的作用。传统羧酸酯酯化催化剂多为矿物质液体酸，如H₂SO₄、HCl、HF和HBr等。虽然液体酸廉价易得，但其缺点也很明显，尤其是催化剂不能回收、特别容易污染环境，且操作复杂、易腐蚀生产设备，使用固体酸催化剂可以有效解决上述问题。目前虽然已有采用固体酸催化剂替代液体酸催化剂的研究报道，但是在化工领域应用固体酸催化剂仍很少，原因在于固体酸催化剂具有酸含量较低、易失活等缺点。因此，提高酯化反应催化效率的关键在于提高固体酸催化剂的酸强度。

发明内容

本发明的目的在于提供一种MoO₃/NiO/TiO₂固体酸催化剂及其制备方法，所得固体酸催化剂酸强度高，在酸醇的酯化反应和酯交换反应中均表现出良好的催化活性和稳定性，并可克服液体酸催化剂不能回收、易污染环境的缺点，实现催化剂的重复使用。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种MoO₃/NiO/TiO₂固体酸催化剂，其制备方法包括如下步骤：

1）依次将5-10ml分散剂、40-60ml去离子水和2-3g六水合硝酸镍加入反应容器中，磁力搅拌形成溶液A，室温下搅拌12h；

2）将0.7-1.3g氢氧化钠溶于50ml去离子水中形成溶液B；

3）将溶液B逐滴加入到溶液A中，室温下搅拌反应12小时；

4）离心分离沉淀，将所得沉淀于去离子水中超声洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次；

5）所得固体沉淀于80℃真空烘干箱中烘干12小时，研磨后得氢氧化镍粉末；

6）将1g氢氧化镍粉末、1g钛凝胶、0.2g钼酸铵依次放入球磨机中混合、研磨3分钟，然后于600℃马弗炉中焙烧2小时，再用玛瑙研钵研磨10分钟，得到所述MoO₃/NiO/TiO₂固体酸催化剂。

所述分散剂为乙二醇、丙三醇中的一种或两种。

所述MoO₃/NiO/TiO₂固体酸催化剂适用于催化酸醇的酯化反应和酯交换反应。

本发明的显著优点在于：本发明原料廉价易得、制备方法简单，制得的固体酸催化剂酸强度高，在酸醇的酯化反应和酯交换反应中均表现出良好的催化活性和稳定性，且可重复使用，循环使用5次催化活性无明显下降，克服了液体酸催化剂不能回收、易污染环境的缺点，具有良好的应用前景。

具体实施方式

为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。

实施例1

一种MoO₃/NiO/TiO₂固体酸催化剂，其制备方法包括如下步骤：

1）依次将5ml乙二醇、40ml去离子水和2g六水合硝酸镍加入反应容器中，磁力搅拌形成溶液A，室温下搅拌12h；

2）将0.7g氢氧化钠溶于50ml去离子水中形成溶液B；

3）将溶液B逐滴加入到溶液A中，室温下搅拌反应12小时；

4）离心分离沉淀，将所得沉淀于去离子水中超声洗涤2次，再用无水乙醇洗涤2次；

5）所得固体沉淀于80℃真空烘干箱中烘干12小时，研磨后得氢氧化镍粉末；

6）将1g氢氧化镍粉末、1g钛凝胶、0.2g钼酸铵依次放入球磨机中混合、研磨3分钟，然后于600℃马弗炉中焙烧2小时，再用玛瑙研钵研磨10分钟，得到所述MoO₃/NiO/TiO₂固体酸催化剂。

以乙醇和乙酸的酯化反应为例，在150mL的三颈烧瓶中加入物质的量比为3:1的乙醇和乙酸，再加入所得MoO₃/NiO/TiO₂固体酸催化剂，催化剂用量是反应物总质量的1%，用带磁力搅拌的电热套将烧瓶加热至80℃，并开始磁力搅拌，反应6h后测定转化率达60%。

实施例2