[发明专利]一种用于苯精制脱硫的吸附剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种吸附剂，尤其涉及一种苯精制脱硫的钌吸附剂及其制备方法。

背景技术

苯是重要的化工原料，具有十分广泛的工业用途，主要用于生产染料、医药、消毒剂、炸药和人造纤维等。随着有机合成工业的发展，作为化工基本原料之一的苯产品，其地位越来越重要。一是需求量不断增长，二是对其质量要求日益苛刻。目前，该产业存在的主要问题是如何有效脱除苯中的有机硫成分。其中，吸附脱硫具有投资小、工艺简单、条件易控制、脱硫精度高等优点，是国内外目前脱除有机硫的主要方法。然而，用现有方法制得的Pd/Al₂O₃吸附剂在生产上应用寿命短，吸附量有限，不利于稳定生产。因此开发具有高硫容，工业应用寿命长的苯精制吸附剂十分必要。

发明内容

本发明目的在于提供一种用于苯精制脱硫的吸附剂及其制备方法，该吸附剂对硫具有强吸附能力，硫容达到1.60g噻吩/kg吸附剂，是传统方法制备钯吸附剂的2倍以上,性能明显优于现有钯吸附剂。

为了实现本发明的目的，通过以下手段实现：一种用于苯精制脱硫的钌吸附剂，其特征在于以重量计其至少包括以下组分：

(1)贵金属钌含量0.5―3％；

(2)钠含量0―3％；

(3)钙含量0―3％；

(4)硅含量0―5％；

(5)剩余含量为氧化铝载体。

为了进一步实现本发明的目的，所述的钌以氯化钌、醋酸钌、十二羰基三钌、亚硝酰硝酸钌为前驱物加入；钠以硝酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠等钠盐为前驱物加入，优选硝酸钠；钙以硝酸钙、碳酸钙等钙盐为前驱物加入；硅以硅酸钠、硅溶胶为前驱物加入；氧化铝载体可以选择球形、三叶草形氧化铝载体。

一种用于苯精制脱硫的钌吸附剂的制备方法，其特征在于包括以下制备步骤：

(1)将氯化钌溶于水中配成溶液，或将十二羰基三钌/醋酸钌/亚硝酰硝酸钌溶于水/有机溶剂配成溶液；并任选向钌液中配入盐酸或醋酸；

(2)将氧化铝载体放入(1)配好的溶液中，加热至40―80℃或室温浸渍3―12小时；

(3)将(2)浸渍完毕后用还原剂水合肼或甲醛或硼氢化钠溶液处理1―6小时，并用大量去离子水冲洗，直至中性无氯为止；

(4)将(3)洗涤完毕的吸附剂放入烘箱中100―200℃烘干，然后在300―600℃下，在空气气氛下焙烧8―24小时，最后经过H₂在200―500℃活化12―24小时，即制得所需的吸附剂。

为了进一步实现本发明的目的，所述的钠、钙或硅成分与氧化铝粉体按0.02―10：100的重量比滚球成型或挤压成型或油柱成型，在80―200℃烘箱中保持6―24小时，300―800℃条件下焙烧3―12小时而得；

为了进一步实现本发明的目的，所述的钌与氧化铝载体的重量比为0.5―3：100，优选2―2.5：100。

为了进一步实现本发明的目的，所述的还原剂浓度控制在1―10％。其中，水合肼溶液浓度优选2―6％，甲醛溶液浓度优选8―10％，硼氢化钠溶液浓度优选1―5％。

本发明同已有技术相比可产生如下积极效果：本发明使用钌为活性组分负载在氧化铝或以钠钙硅改性的氧化铝上为吸附剂。该吸附剂具有较好的吸附苯原料中硫的性能，硫容是传统方法制备钯吸附剂的2倍以上，达到1.6g噻吩/kg吸附剂，使用寿命大大增加，苯中的硫(有机硫)可从几个ppm降至几个ppb，整体性能优于现有钯吸附剂。

具体实施方式：

下面对本发明的具体实施方式做详细说明：

实施例1

氧化铝粉体与硝酸钠以100:0.1重量比混合均匀挤压成型方式得到￠1―3mm，堆积密度0.65g/ml的三叶草形氧化铝载体。取200g放于400ml浓度为0.015mol/L的氯化钌溶液(氯化钌溶于稀盐酸中配成的溶液)中50℃浸泡8小时后，加入5％硼氢化钠溶液还原4小时，滤出吸附剂并沥干，用流动的去离子水洗至中性无氯为止，将此吸附剂先放入烘箱中150℃烘干，之后放入高温炉中于400℃大气气氛中焙烧8小时，之后在H₂氛围中500℃活化12小时，即为所需吸附剂。

实施例2