[发明专利]一种邻苯二胺生产废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及工业废水的处理技术领域，具体涉及一种邻苯二胺生产废水的处理方法。

背景技术

邻苯二胺又称1,2-苯二胺，是一种重要的染料中间体，用于制备还原染料和阳离子染料，如生产毛皮黄棕M、阳离子染料、还原大红GG、还原艳橙GR。此外，邻苯二胺还是生产多菌灵的重要原料之一。

邻苯二胺的生产工艺主要有硫化钠还原法和加氢还原法及邻二氯苯氨解法。催化加氢法工艺不成熟，工业化有待改进；邻二氯苯氨解法仍处在实验室研究阶段；硫化钠还原法工艺路线比较成熟，产出产品的纯度较高、目前采用较广泛的工艺为硫化钠还原邻硝基苯胺法。但该法产生的废水中含有较多邻硝基苯胺，废水具有高色度、高酸碱、高COD、低B/C值等特点，较难处理。

漆酶是一种含铜的多酚氧化酶，催化多酚、多氨基苯等物质的氧化反应，使之生成对应的苯醌和水。漆酶催化氧化机理如下式所示：

O₂+4e^-+4H⁺→2H₂O；

漆酶常用于去除农药废水、造纸废水中的有毒物质，以及对染料废水进行脱色，如Decolorization and detoxification of textile dyes with a laccase from Trametes hirsuta(Abadulla E,Tzanov T,Costa S,Robra K-H,Cavaco-Paulo A,Gubitz GM.Applied and Environmental Microbiology 2000；66(8):3357-3362)，Industrial dye decolorization by laccases from Ligninolytic fungi(Rodriguez E,Pickard MA,Vazquez-Duhalt R.Current Microbiology 1999；38(1):27-32)，Decolorization of an anthraquinone-type dye using a laccase formulation(Soares GMB,Costa-Ferreira M,Pessoa de Amorim MT.Bioresource Technology 2001；79(2):171-177)。

现有研究发现，缩合-电解法(程里，缩合-电解法处理苯胺废水，化工环保，1994年14卷5期)、Fe²⁺催化氧化法(谢延，浅谈硝基苯、苯胺生产废水的处理，中小企业管理与科技，2014年14期)、萃取法(吴虹，邻苯二胺生产废水的回收处理，化工环保，1989年9卷5期)、Fenton试剂-微电解法(张键，Fenton试剂-微电解预处理硝基苯类废水实验，扬州大学学报(自然科学版)，2006年5月9卷2期)等对于苯胺类废水有一定处理效果。但这几种处理工艺复杂、投资较高、难以达到排放标准。

赵培、潘轶(大孔树脂吸附邻硝基苯胺废水，广东化工，2012年4期39卷)、刘俊峰(絮凝-树脂吸附法处理高色度邻硝基苯胺废水，化工环保，2000年20卷2期)、孙敬权(邻苯二胺废水的处理与研究利用，安徽化工，1998年2期)等人研究了树脂吸附在处理苯胺废水中的作用，研究表明，树脂吸附对苯胺废水COD和色度的去除率有很大的提高。该方法均用有机溶剂作为树脂解析剂，需额外处理树脂解析液，间接增加了废水处理成本，需进一步改进。

邻苯二胺生产废水中含有邻苯二胺、邻硝基苯胺、邻硝基氯苯有机物、氯化铵和氨等，回收处理难度大，主要体现在以下几个方面：1.废水化学成分复杂；2.邻苯二胺不稳定，易被氧化；3.体系碱度大，处理费用高。目前国内并无简单通用并经济的处理方法。

发明内容

本发明公开了一种邻苯二胺生产废水的处理方法，针对邻苯二胺生产过程中产生的废水，以“冷析-酶解-浓缩”为工艺主线，逐步分解废水中残留的有机物、去除废水的COD、色度，流程简单、条件温和，操作简便，效果显著。

一种邻苯二胺生产废水的处理方法，包括如下步骤：

(1)冷析：将废水冷却至5～10℃并保温至固体析出，经过滤后得到滤液I和滤饼I；

(2)酶解：调节滤液I的pH值至4～5，升温至30～70℃后加入漆酶，保温反应后过滤，得滤液II；

(3)浓缩：滤液Ⅱ经浓缩处理并回收氯化铵盐。