[发明专利]一种通过六氟丙烯直接将芳基重氮盐进行七氟异丙基化的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种利用六氟丙烯直接将芳基重氮盐进行七氟异丙基化的方法。

背景技术

全氟烷基具有极性小、表面张力低、电负性大的特点，此外，它还能提高药物分子的代谢稳定性、脂溶性等。因此全氟烷基取代的芳香族化合物在很多医药，农药分子中非常重要的组成部[K.Müller,C.Faeh,F.Diederich.Fluorine in Pharmaceuticals:Looking Beyond Intuition.Science,2007,317:1881-1886；R.E.Bnaks.Organofluorine Chemicals and their industrial applications.New York:Halsted,1979,97-120；T.Yamazaki,I.Tagauchi.Ojima in Fluorine in Medicinal Chemistry and Chemical Biology(Ed.:I.Ojima),Wiley-Blackwell,Chichester,2009,pp.3-46.]。到目前为止，研究最多的全氟烷基主要是三氟甲基，而其他碳链更长的全氟烷基的研究却少的多，这是因为在引入的长链全氟烷基时，若通过自由基的方式，容易产生异构，而通过交叉偶联的方式方法比较少[姜东方，铜参与的芳基重氮盐的全氟烷基化反，中国科学院上海有机化学研究所，硕士学位论文，2014。]。七氟异丙基是一个吸电子效应比三氟甲基更强的全氟烷基，作为全氟烷基中的一员，七氟异丙基在农药、材料、催化剂设计等领域中有着广泛的应用[M.Onishi,K.Ikeda,T.Shimaoka et al.Perfluoroisopropylbenzene Derivative.US 2005113567A1；O.Kazuo.Compound having fluoroisopropyl group side chain,and liquid crystal composition containing the same.Jpn.Kokai Tokkyo Koho,JP 2007308483,2007；J.Guin,C.Rabalakos and B.List.Highly Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of 1,3-Bis-(silyloxy)-1,3-dienes with Aldehydes Catalyzed by Chiral Disulfonimide.Angew.Chem.Int.Ed.2012,51:8859–8863.]。例如氟虫双酰胺(flubendiamide)是一种对哺乳动物毒性很小的广谱性杀虫剂[T.Masanori,N.Hayami,F.Takashi et al.Flubendiamide,a novel insecticide highly active against lepidopterous insect pests.J.Pestic.Sci.,2005,30:354–360.],此外，类似的具有杀虫效果的化合物还有Pyrifluquinazon(新喹唑啉(间二氮杂苯)类杀虫剂)、experimental insecticide(先正达公司发现的一种具有杀虫效果的双酰胺化合物作为实验杀虫剂)等[M.Kimura,M.Morimoto,M.Uehara et al.Substituted aminoquinazolinone(thione)derivatives or salts thereof,intermediates thereof,and pest controllers and a method for using the same.EP 1097932A1；J.Pierre,D.Patricia,L.William et al.insecticidal compounds.WO 2007128410A1.]。

按照七氟异丙基化试剂的分类，向目标分子中引入七氟异丙基的方法主要有以下几种：