[发明专利]一种负载型磷化镍催化剂及其预磷化制备方法

权利要求书

1.一种负载型磷化镍催化剂的预磷化制备方法，其特征在于：该方法包括如下步骤：

(1)制备负载氧化镍的催化剂：

采用镍盐的氨水溶液浸渍载体，浸渍完成后自然晾干6～12h，再将晒干后的载体在80-600℃条件下干燥或焙烧3-10h，制得负载氧化镍的催化剂；所述负载氧化镍的催化剂中，氧化镍的重量百分含量为5～35％；

(2)使用磷化剂预磷化使负载氧化镍的催化剂转变为负载型磷化镍催化剂。

2.根据权利要求1所述的负载型磷化镍催化剂的预磷化制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述载体选择Al₂O₃、SiO₂、TiO₂、ZrO₂、微孔分子筛、介孔分子筛、活性炭和介孔碳中的一种或几种复合的载体。

3.根据权利要求1所述的负载型磷化镍催化剂的预磷化制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述浸渍的方式为等体积浸渍法或过饱和浸渍法。

4.根据权利要求1所述的负载型磷化镍催化剂的预磷化制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述镍盐选择硝酸镍、碱式碳酸镍、草酸镍、甲酸镍、醋酸镍、氢氧化镍、碳酸镍和乙酰丙酮镍中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的负载型磷化镍催化剂的预磷化制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述磷化剂为白磷、红磷、三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三丁基氧化膦、三正辛基膦、三环己基膦、三苯基膦、三甲基膦、三环己基膦、三异丙基膦、三环戊基膦、溴化四苯基膦、三苯氧基膦、二甲基苯基膦、二异丙基膦、二苯基膦、二苯基甲基膦、三特丁基膦、三烯丙膦、二叔丁基膦、烯丙基二苯基膦、乙基二苯基膦、苄基二苯基膦、二叔丁基甲基膦、三对甲苯基膦、三间基苯基膦、三(1-萘基)膦、三(2-甲苯基)膦、双(二环己基膦)甲烷、二苯基对甲苯基膦、三正辛基氧膦、三异丙叉丙酮基膦和二苯基环己基膦中的一种或几种的混合物。

6.根据权利要求1所述的负载型磷化镍催化剂的预磷化制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述预磷化的过程为：将所述的负载氧化镍的催化剂直接装入反应器中，氢气压力为0.5～10MPa，采取程序升温控制反应温度，升温速率为1-2℃/min；在110～150℃通入膦化合物溶液，在300～600℃对所述的负载氧化镍催化剂进行预磷化，磷化时间8-24h，即得到负载型磷化镍催化剂。

7.根据权利要求1所述的负载型磷化镍催化剂的预磷化制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述预磷化的过程为：将所述负载氧化镍的催化剂装入反应器中，程序升温至150～600℃，通入氢气对所述负载氧化镍的催化剂进行还原3～10h，使氧化镍转变为还原态的镍；然后将H₂切换为N₂吹扫2h，通入膦化合物溶液进行预磷化，得到负载型磷化镍催化剂。

8.根据权利要求6或7所述的负载型磷化镍催化剂的预磷化制备方法，其特征在于：所述膦化合物溶液是将所述磷化剂溶解于溶剂中制得，浓度为1-5wt.％；溶解磷化剂的溶剂为含有6-12个碳的烷烃、芳烃和轻油馏分油中的一种或几种的混合物。

9.一种利用权利要求1所述方法制备的负载型磷化镍催化剂，其特征在于：所述Ni₂P催化剂比表面积为150～300m²/g，孔径为4～10nm，孔容为0.3～1.0cm³/g，Ni的负载量为5.0％～30.0wt.％，P的负载量为1.7％～8.0wt.％，Ni与P摩尔比为1.2～2.7。