[发明专利]一种基于石墨烯和聚苯胺的织物状超级电容器及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于超级电容器技术领域，具体涉及一种织物状超级电容器及制备方法。

背景技术

可穿戴设备的普及为用户带来了前所未有的信息交互体验。然而电池续航能力不足始终是一个突出的技术瓶颈。以苹果手表为例，其在重度使用下的续航时间仅为5个小时，这显然将极大降低消费者的使用体验。并且，各类可穿戴器件的供能部分仍然采用传统的块状电池，这极大的影响了器件整体的柔性和可穿戴性，同时影响了消费者的使用体验。随着可穿戴设备的广泛普及，人们对于同样柔性、轻质、高性能的供能器件的需求将更加强烈。因此开发出具有高度柔性和可穿戴性的储能器件对于可穿戴设备的进一步普及发展具有至关重要的作用。除可穿戴设备领域外，包括智能衣物、储能盔甲在内的多个新兴领域迫切需要使用可以与日常衣物高度集成的柔性储能器件，以满足越来越多的便携式电子设备对于电能的大量需求。

织物状超级电容器是解决上述问题的有效途径之一。^[1] 通过将超级电容器设计并制备成柔性的织物形态，制备出具有较高柔性和性能的织物状超级电容器，就可以随时随地为各种可穿戴电子设备供电。该领域的研究起始于2009年，在近年来吸引了来自学术界和工业界的广泛关注。然而，目前国内外对于储能织物的研究还停留在实验室阶段，主要选用成本高昂的材料，采用难以放大的制备方法进行小面积（1-2 cm²）储能织物的构建和测试，超过5 cm²的储能织物尚未见报道。^[2-9] 考虑储能织物的实际应用，采用低成本原材料，通过可放大生产的制备流程，制备大面积的织物状超级电容器以提高器件整体储能性能是必须解决的几个关键问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种可低成本、大面积制备的基于石墨烯和聚苯胺的织物状超级电容器及其制备方法。

本发明提供的低成本、可放大生产、高性能的织物状超级电容器，利用涤纶布料作为基底，通过蘸涂氧化石墨烯并还原成石墨烯，并以原位聚合方法负载聚苯胺作为织物电极。此织物状超级电容器在0.5 mA的放电电流下的面积比容量达到720 mF cm^-2。通过设计并构建柔性集流体，首次制备并测试出20 cm²的大面积织物状超级电容器，器件在1 mA电流下放电，总容量达到 5000 mF。10 mA 电流下放电容量达到2500 mF。本发明的创新之处在于，使用价格低廉的电极材料如化学还原石墨烯和聚苯胺，通过简单可放大生产的方法制备大面积的织物状超级电容器，并通过柔性网格状集流体的构建，有效提高了大面积织物状超级电容器的储能性能。

本发明提供的可低成本、大面积制备的基于石墨烯和聚苯胺的织物状超级电容器的制备方法，具体步骤如下：

（1）浸蘸—化学还原法制备石墨烯/涤纶织物电极：使用膨胀石墨-氧化还原法制备氧化石墨烯，将乙醇/异丙醇处理的涤纶织物在0.5-4 mg/mL的氧化石墨烯溶液中浸蘸，35-90℃下烘干，重复浸蘸—烘干过程1-10次，至表面出现一层均匀的金黄色；60-90℃水浴条件下，在氢碘酸中还原4-8 h，得到石墨烯/涤纶织物电极；

（2）利用原位化学聚合方法制备聚苯胺/石墨烯/涤纶织物电极：室温下将步骤（1）制备的石墨烯/涤纶织物电极在苯胺浓度为0.1-0.5 M/L的盐酸/硫酸溶液（PH=0）中浸润1-2小时，在0-15℃下向其中加入0.1-0.5 M/L的过硫酸铵-盐酸或硫酸溶液，溶液PH=0，苯胺：过硫酸铵=（0.8-1.5）：1；搅拌条件下，反应5-90 min；

（3）制备基于聚苯胺/石墨烯/涤纶织物电极的织物状超级电容器的集流体：在电极一面的横向和纵向分别喷涂宽度0.5-2 mm，相邻间距1-5 cm的银纳米线（具体操作为：喷涂银纳米线在乙醇中的分散液，乙醇蒸发后就得到银纳米线，银纳米线分散液的浓度为0.5-10 mg/mL,），构成边长为1-5 cm的集流体网格；

（4）制备基于石墨烯和聚苯胺的织物状超级电容器：将凝胶态电解液（质量百分比：10%磷酸、10%聚乙烯醇、80%水）均匀涂抹于步骤（3）制备的集流体网格内部，但不接触任何集流体网格；将两块电极相对，并保持与集流体网格处于较远的两侧，在两块电极中间加入一层超级电容器隔膜，组装成织物状超级电容器。