[发明专利]一种催化羰基化合成α-酮酰胺化合物的方法

权利要求书

1.一种催化羰基化合成α-酮酰胺化合物的方法，其特征在于，在聚乙二醇或聚乙二醇的水溶液中，加入钯源原位形成钯纳米催化剂，加入一氧化碳作为双羰基源，在有碱或无碱的条件下，催化芳基卤代物与脂肪胺进行双羰基化反应，一步合成α-酮酰胺化合物，反应通式如下：

式中：X表示碘或溴；Ar表示取代或未取代非杂环芳基或杂环芳基；R¹为Ar上的取代基，表示氢、单取代、多取代或全取代芳环上氢的取代基；所述的非杂环芳基为苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基；所述的杂芳基为包含选自一个或多个N、O或S杂原子的5～14元单环或多环的杂芳基；

R¹任意选自氢、C1～C12直链或支链的烷基、C1～C12直链或支链的烷氧基、C1～C12直链或支链的氟取代烷基、C3～C12的环烷基、C1～C12烯基、C1～C12炔基、芳基或芳氧基、杂芳基或杂芳氧基、氟、氯、羟基、C1～C12烷基羰基、羧基，C1～C12酯基、磺酰基、磺酸基、磺酸酯基、磷酸酯基、醛基或氰基；

所述的脂肪胺为链状的胺或环状的胺；链状的胺的两个取代基R²或R³任意选自氢、C1～C12直链或支链的烃基、C1～C12直链或支链的氟或羟基取代烷基、C3～C12的环烷基；

环状的胺任意选自5～14元单环或多环脂肪胺；

所述的钯源为氯化钯、溴化钯、碘化钯、醋酸钯、四氨合醋酸钯、钯粉、钯碳、三氟乙酸钯或双(乙腈)氯化钯。

2.根据权利要求1所述的合成α-酮酰胺化合物的方法，其特征在于，所述的芳基卤代物中，杂芳基选自噁唑基、异噁唑基、苯并噁唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、呋喃基、苯并呋喃基、苯并吡喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、吲哚基、噻唑基、苯并噻唑基、咪唑基、苯并咪唑基、四唑基、吡唑基、苯并吡唑基、酞嗪基、吡嗪基、苯并吡嗪基、哒嗪基、喋啶基、嘧啶基、嘌呤基或吖啶基。

3.根据权利要求1所述的合成α-酮酰胺化合物的方法，其特征在于，所述的环状的胺选自吗啉、哌嗪、哌啶或是它们的衍生物。

4.根据权利要求1所述的合成α-酮酰胺化合物的方法，其特征在于，所述的聚乙二醇为平均分子量为200～4000的聚乙二醇；聚乙二醇的水溶液中的聚乙二醇为分子量为200～10000的聚乙二醇，且聚乙二醇与水的体积比为1:0.01～1:100。

5.根据权利要求1所述的合成α-酮酰胺化合物的方法，其特征在于，所述的碱选自磷酸钾、磷酸钠、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、氟化钠、氟化钾、氟化铯、碳酸锂、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铯、甲醇钠、甲酸纳、乙酸钠、乙酸钾、乙酸铯、乙醇钠，乙醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、四丁基醋酸铵、四丁基氟化铵、三乙胺、二异丙基乙胺、三丁胺、吡啶、氮取代的苯胺、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯或1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯。

6.根据权利要求1所述的合成α-酮酰胺化合物的方法，其特征在于，所述的芳基卤代物与脂肪胺的物质的量的比为：1:1～1:5。

7.根据权利要求1所述的合成α-酮酰胺化合物的方法，其特征在于，催化剂钯源的用量为芳基卤代物的0.001mol％～5mol％。

8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的方法中，一氧化碳的压力为1～10大气压。

9.根据权利要求1所述的合成α-酮酰胺化合物的方法，其特征在于，反应温度为20～200℃，反应时间为0.5～48h。