[发明专利]含锗烟尘中提取锗的方法

权利要求书

1.一种含锗烟尘中提取锗的方法，其特征在于：以褐煤干馏得到的含锗烟尘为原料进行提取，所述方法包括以下步骤：

对含锗烟尘进行浸出蒸馏；

对浸出蒸馏得到的含四氯化锗的气体进行冷却得到粗四氯化锗溶液；

对所述粗四氯化锗液利用含饱和氯气的盐酸溶液进行第一次萃取；

将第一次萃取得到的四氯化锗溶液利用分离柱进行过滤；

将过滤得到的四氯化锗溶液利用含饱和氯气的盐酸溶液进行第二次萃取并得到精制四氯化锗溶液；

将得到的精制四氯化锗溶液水解成二氧化锗并还原为锗。

2.根据权利要求1所述的含锗烟尘中提取锗的方法，其特征在于：所述含锗烟尘经过以下工艺得到：将褐煤干馏得到的烟气进行氧化并得到沉淀，对所述沉淀在350~450℃进行煅烧收集得到的烟尘即为所述含锗烟尘。

3.根据权利要求1所述的含锗烟尘中提取锗的方法，其特征在于：所述含锗烟尘中锗的含量为8.0~30.0wt%。

4.根据权利要求1所述的含锗烟尘中提取锗的方法，其特征在于：所述浸出蒸馏在反应釜中进行；首先，在反应釜中加入含有200~300g/L的HCl，15~20g/L的H₂O₂和余量为水的酸液；然后，在搅拌的条件下加入电炉锗渣，酸液与电炉锗渣的质量比为3：1；然后在50~70℃的温度下通入氯气浸出，至通入的氯气不再吸收；然后升温至85~95℃，进行四氯化锗蒸馏，得到含四氯化锗的气体。

5.根据权利要求1所述的含锗烟尘中提取锗的方法，其特征在于：第一次萃取时使用10 mol/L含饱和氯气的盐酸，萃取温度为0~20 ℃，萃取时间为45~60 min。

6.根据权利要求1所述的含锗烟尘中提取锗的方法，其特征在于：第二次萃取时使用12mol/L含饱和氯气的盐酸，萃取温度为0~20 ℃，萃取时间为45~60 min。

7.根据权利要求1所述的含锗烟尘中提取锗的方法，其特征在于：所述分离柱中的固定相为表面接枝有甲基丙烯酸和三辛胺的多孔硅胶。

8.根据权利要求7所述的含锗烟尘中提取锗的方法，其特征在于：所述固定相通过以下方法制备得到：

（1） 在80~100℃的条件下，利用1~2 mol的盐酸对粒径为1 μm的硅胶粉进行酸化处理，处理时间为8~12小时，冷却至室温后过滤、洗涤和干燥得到预处理的硅胶粉；

（2）将步骤（1）得到的预处理的硅胶粉加入装有无水甲苯的真空反应釜中，然后在60~80℃的条件下，滴加氨基硅烷，搅拌反应10~12 h；然后加入三正辛胺，搅拌反应6~8小时；然后加入甲基丙烯酸，搅拌反应6~8小时；然后经过过滤、洗涤和干燥即可得到所述固定相；其中，所述预处理的硅胶粉、氨基硅烷、三正辛胺和甲基丙烯酸的质量比为100：10~12：12~15：3~5。