[发明专利]一种异靛衍生物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种异靛衍生物及其制备方法。

背景技术

异靛衍生物作为靛蓝的同分异构类化合物刚开始是作为一种染料被广泛应用，然后又因为其具有的特殊结构和电子特性，被作为有机太阳能电池和场效应晶体管的结构单元而得到广泛的应用。而且异靛类的衍生物还可以通过抑制细胞周期蛋白依赖激酶(cyclin-dependent kinases,CDKS)的作用抑制肿瘤增殖，如甲异靛(Meisoindigo Tablets)已成为一种新的化学合成的临床用于治疗慢性粒细胞白血病的药物。

甲异靛(Meisoindigo Tablets)

鉴于异靛类衍生物的特殊重要性，如何去拓展异靛类衍生物的合成路径引起了无数有机合成化学家积极思考，并且发展了一些很有效的方法。

文献中报道过的合成异靛类化合物的方法主要有以下几种：

该方法需分步进行，工艺繁杂，从而导致产率降低。

该方法反应时间较长，且使用强酸，易腐蚀设备且会造成环境污染。

该方法需要使用的催化剂较为复杂，不易得到。

该方法虽然反应时间较短，但反应条件难以实现。

最为重要的是，以上所有方法所使用原料都比较复杂，不易制得，价格较为昂贵，所需成本较高。

发明内容

针对现有技术存在的技术问题，本发明提供一种异靛衍生物及其制备方法。本发明通过利用邻溴苯乙酰胺类化合物合成异靛衍生物，原料容易合成、合成成本低，产率高。

本发明采用的技术方案是：

一种异靛衍生物，其结构式为：

其中：R¹＝H,4-OCH₃

R²＝Bn,n-Bu,i-Pr,2-Bu,(4-OCH₃)-Bn,n-C₁₂H₂₅；

一种异靛衍生物的制备方法，包括以下步骤：

A、将邻溴苯乙酰胺化合物、一水合醋酸铜、醋酸碘苯、氢氧化钾、二甲基亚砜混合后加热反应。

B、反应结束后提纯制得目标产物即异靛衍生物。

所述步骤A中邻溴苯乙酰胺化合物、一水合醋酸铜、醋酸碘苯、氢氧化钾、二甲基亚砜的物质的量比为1:0.25～0.5:1.5～2.5:3～5:160～280；

所述步骤A中邻溴苯乙酰胺化合物选自邻溴苯乙酰苄胺、邻溴苯乙酰丁胺、邻溴苯乙酰戊胺、邻溴苯乙酰2-甲基丁胺、邻溴苯乙酰异丙胺、邻溴苯乙酰十二胺、邻溴苯乙酰癸胺、邻溴苯乙酰对甲氧基苄胺、4-甲氧基邻溴苯乙酰对甲氧基苄胺中的一种；

所述步骤A中反应条件为：反应温度120～140℃，反应时间为8～12h，反应在氩气气氛中进行；

所述步骤B提纯步骤为：待反应结束后冷却到室温，加入乙酸乙酯5ml并用5ml×3水洗涤，洗去无机盐及溶剂；然后将水相用乙酸乙酯5ml×2萃取，合并有机相。再对有机相用无水硫酸镁干燥，过滤、用旋转蒸发仪除去溶剂，将得到的混合物通过石油醚/乙酸乙酯柱层析分离提纯得到产物。

反应过程的方程式如下：

本发明与现有技术相比，提供了一种新的异靛类衍生物的合成方法。与现有技术相比，有以下优点：(1)原料单一，更加节约成本：(2)专一性较好，产率高。

具体实施方式：

实施例1：

一种异靛衍生物,其结构如下:

一种异靛衍生物的制备方法，步骤如下:

a、取一个干燥的二颈瓶反应器，加入0.2mmol邻溴苯乙酰苄胺，0.05mmol一水合醋酸铜，0.3mmol醋酸碘苯和0.8mmol氢氧化钾以及3ml DMSO，在无水无氧的氩气气氛中，对反应瓶120℃油浴加热，反应12h。

b、纯化

待反应结束后冷却到室温，加入乙酸乙酯5ml并用5ml×3水洗涤，洗去无机盐及溶剂；然后将水相用乙酸乙酯5ml×2萃取，合并有机相。再对有机相用无水硫酸镁干燥，过滤、用旋转蒸发仪除去溶剂，将得到的混合物通过石油醚/乙酸乙酯柱层析分离提纯得到异靛衍生物，产率为70％。