[发明专利]一种用于测定杀菌剂福美双的上转换发光纳米探针及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种用于测定杀菌剂福美双的上转换发光纳米探针的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(A)制备蓝色发光的上转换发光纳米颗粒，所述蓝色发光的上转换发光纳米颗粒的激发波长为980nm，发射波长为440～500nm；

(B)将所述蓝色发光的上转换发光纳米颗粒进行表面羧基化修饰，得到羧基修饰的上转换发光纳米颗粒；

(C)对所述羧基修饰的上转换发光纳米颗粒进行Cu²⁺吸附，制得上转换发光纳米探针。

2.根据权利要求1所述的上转换发光纳米探针的制备方法，其特征在于：

所述蓝色发光的上转换发光纳米颗粒选自Yb和Tm掺杂的NaYF₄、NaGdF₄或CaF₂；所述表面羧基化修饰是指在所述蓝色发光的上转换发光纳米颗粒表面修饰分子中含有2个或2个以上羧基的有机分子。

3.根据权利要求1所述的上转换发光纳米探针的制备方法，其特征在于：步骤(A)中所述蓝色发光的上转换发光纳米颗粒的制备方法如下：

A1)将X成分、Yb(CH₃CO₂)₃、Tm(CH₃CO₂)₃按照摩尔比为79.8：20：0.2的量分散在油酸和十八烯的混合溶液中，抽真空100～150℃反应1～2个小时，得稀土离子的前驱液；其中X成分是指Y(CH₃CO₂)₃、Gd(CH₃CO₂)₃或Ca(CH₃CO₂)₃；

A2)将NaOH和NH₄F混合后超声分散在甲醇中，随后逐滴加入所述稀土离子的前驱液中，NaOH、NH₄F、所述稀土离子的前驱液的量按照总摩尔数比为1：4：1，搅拌反应0.5～1小时后，加热到80～100℃抽真空10分钟，然后升温到250～300℃在氮气保护下反应1～2个小时，冷却至室温后加入丙酮，离心，去上清液，取沉淀物用乙醇洗涤后真空干燥，即得所述蓝色发光的上转换发光纳米颗粒。

4.根据权利要求1所述的上转换发光纳米探针的制备方法，其特征在于：步骤(B)是按如下步骤进行：

取所述蓝色发光的上转换发光纳米颗粒超声分散在乙醇中，加入质量分数10％的盐酸调节pH至4.0～5.0，超声反应1～2个小时后，离心，洗涤，将洗涤后的固体分散于含有2个或2个以上羧基基团的有机分子水溶液中，搅拌反应24～48小时，离心，洗涤，即得羧基修饰的上转换发光纳米颗粒。

5.根据权利要求1所述的上转换发光纳米探针的制备方法，其特征在于：

步骤(C)中对所述羧基修饰的上转换发光纳米颗粒进行Cu²⁺吸附的方法为：将步骤(B)获得的羧基修饰的上转换发光纳米颗粒分散在水中，然后加入铜离子水溶液反应1～2小时，离心，洗涤，即得上转换发光纳米探针。

6.一种权利要求1～5中任一项所述制备方法所制备的上转换发光纳米探针。

7.一种权利要求6所述上转换发光纳米探针在测定杀菌剂福美双中的应用。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述测定包括以下步骤：

(1)对上转换发光纳米探针的水溶液进行发光强度的测定，测得发光强度为I₀；

(2)将待测溶液与上转换发光纳米探针的水溶液混合10～30分钟后，测定发光强度为I；

(3)根据猝灭效率公式(I₀-I)/I₀计算待测溶液中福美双对上转换纳米探针发光的猝灭程度，从而定量测定所述待测溶液中福美双的浓度。