[发明专利]基于双金属卟啉配位聚合物的电化学传感器检测过氧化氢和亚硝酸盐的方法

权利要求书

1.一种基于双金属卟啉配位聚合物的电化学传感器检测过氧化氢或亚硝酸盐的方法，其特征在于，所述的方法以基于双金属卟啉配位聚合物的电化学传感器作为工作电极，采用计时电流法检测过氧化氢或亚硝酸盐；

所述的基于双金属卟啉配位聚合物的电化学传感器，包括基底电极，所述的基底电极表面修饰双金属卟啉配位聚合物或者双金属卟啉配位聚合物/碳纳米管的复合物；所述的双金属卟啉配位聚合物为meso-5，10，15，20-四-(对羧基苯基)卟啉双金属配位聚合物，记为CoTCPP-Cu，是双金属Co、Cu与四-(对羧基苯基)卟啉(TCPP)自组装形成的配位聚合物，具有以下结构

式中，CoTCPP为四-(对羧基苯基)钴卟啉；

其中金属Co与四-(对羧基苯基)卟啉中心的四个N发生配位，每个金属Cu分别与来自四个四-(对羧基苯基)卟啉的羧基中的氧配位，每个羧基与两个金属Cu发生双齿配位。

2.根据权利要求1所述的检测过氧化氢或亚硝酸盐的方法，其特征在于，所述的电化学传感器中，所述的基底电极为玻碳电极，所述的碳纳米管为单壁碳纳米管或多壁碳纳米管。

3.根据权利要求1所述的检测过氧化氢或亚硝酸盐的方法，其特征在于，所述的电化学传感器采用以下方法制备：

a)将CoTCPP-Cu超声分散于去离子水中形成悬浮液，将该悬浮液滴涂于基底电极表面，晾干；再在电极表面滴涂nafion溶液，晾干，即得所述的电化学传感器；或者

b)首先在基底电极上滴涂碳纳米管悬浮液并晾干，然后将所述的CoTCPP-Cu悬浮液滴涂在所述电极表面并凉干；再在电极表面滴涂nafion溶液，晾干，制得所述的电化学传感器。

4.根据权利要求1所述的检测过氧化氢或亚硝酸盐的方法，其特征在于，所述的CoTCPP-Cu采用以下方法制备：

CoTCPP和铜盐分别溶于DMF中，将铜盐溶液加入到CoTCPP溶液中，再加入酸溶液，得到有红色絮状物析出的混合溶液，混合溶液中CoTCPP：铜盐：酸的摩尔比为1∶4～40∶100～400；将所述混合溶液加热至50～100℃进行溶剂热反应2～12天，产物洗涤、干燥，即可得到紫红色粉末状所述双金属配位聚合物。

5.根据权利要求1至4任一所述的检测过氧化氢或亚硝酸盐的方法，其特征在于，所述的方法检测过氧化氢，包括以下步骤：

(1)制备所述的基于双金属卟啉配位聚合物的电化学传感器；

(2)计时电流法测定过氧化氢的标准曲线

配制过氧化氢标准溶液，以所述的基于双金属卟啉配位聚合物的电化学传感器为工作电极，铂电极为辅助电极，饱和甘汞电极为参比电极组成三电极系统，在恒定的检测电位下，采用计时电流法得到过氧化氢响应电流的i-t曲线，绘制或线性回归得到i-c标准曲线；

(3)检测

在与步骤(2)相同的条件下，对检测样品进行电化学检测，读取响应电流，依据i-c标准曲线计算得到过氧化氢浓度。

6.根据权利要求5所述的检测过氧化氢或亚硝酸盐的方法，其特征在于，所述的检测电位为-0.20V～-0.55V。

7.根据权利要求1至4任一所述的检测过氧化氢或亚硝酸盐的方法，其特征在于，所述的方法检测亚硝酸盐，包括以下步骤：

(1)制备所述的基于双金属卟啉配位聚合物的电化学传感器；

(2)计时电流法测定亚硝酸盐的标准曲线

配制亚硝酸盐标准溶液，以所述的基于双金属卟啉配位聚合物的电化学传感器为工作电极，铂电极为辅助电极，饱和甘汞电极为参比电极组成三电极系统，在恒定的检测电位下，采用计时电流法得到亚硝酸盐响应电流的i-t曲线，绘制或线性回归得到i-c标准曲线；

(3)检测

在与步骤(2)相同的条件下，对检测样品进行电化学检测，读取响应电流，依据i-c标准曲线计算得到亚硝酸盐浓度。

8.根据权利要求7所述的检测过氧化氢或亚硝酸盐的方法，其特征在于，所述的检测电位为0.70V～0.95V。