[发明专利]α-烯烃低聚物的制造方法

说明书

本申请是发明专利申请案《α-烯烃低聚物的制造方法》的分案申请：

原案申请号201180011355.5(PCT/JP2011/056598)，申请日2011年03月18日。

技术领域

本发明涉及在催化剂的存在下，令α-烯烃在溶剂中发生低聚反应，得到α-烯烃低聚物的方法，更详细地说，涉及通过乙烯原料的三聚反应得到1-己烯的方法。

背景技术

α-烯烃低聚物被广泛地用作烯烃系聚合物(polymer)的原料单体、各种高分子的共聚用单体，还有增塑剂、表面活性剂和润滑油等的原料，是有用的物质。其中，已知可以通过将乙烯三聚而得到的1-己烯作为直链状低密度聚乙烯的原料是有用的。

α-烯烃的低聚物通常通过使用催化剂、尤其是均一系催化剂，在溶剂的存在下令原料α-烯烃发生低聚反应的方法来制造。低聚反应中使用的催化剂例如有齐格勒催化剂(专利文献1)和铬系催化剂(专利文献2、3)等，使用这些催化剂可以高选择率地制造作为乙烯的低聚物的1-己烯。

此外，专利文献2、3中记载的铬系催化剂含有含卤素化合物作为催化剂成分，已知有助于提高催化剂活性和反应生成物的选择率，专利文献2中例举了几个无机或有机卤化物作为含卤素化合物。此外，同样地，专利文献3中也例举了2-氟-6-氯三氯甲苯等有机卤化物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2002-256007号公报

专利文献2：日本专利特开平6-239920号公报

专利文献3：中国专利第1256968号说明书

发明内容

发明要解决的课题

然而，这些含卤素化合物随着使用的催化剂系或其种类的不同，体现出的催化剂活性和反应生成物的选择率提高效果也不同，不一定能达到α-烯烃低聚物的工业制造中令人满意的催化剂活性和选择率。此外，如果反应体系内存在水，则长期连续运转继续反应的情况下，催化剂活性会下降，同时促进作为副产物的聚合物的生成，因此必须预先除去体系内的水分，在水分浓度受到控制的条件下进行反应。

鉴于这些问题点，本发明的目的在于提供在通过α-烯烃的低聚反应得到α-烯烃低聚物的制造方法、特别是通过乙烯的三聚反应得到1-己烯的制造方法中，有更高的催化剂活性和生成物选择率，且能够抑制作为导致流程阻塞的副产物的聚合物生成，工业上有利的α-烯烃低聚物的制造方法。

解决课题的手段

本发明人们为了解决上述课题而潜心研究，结果发现通过使用具有某种特定结构的含卤素化合物作为催化剂成分，且将反应体系内的水分浓度调整到一定的数值范围内，出人意料地，能够飞跃性地提高催化剂的活性，降低作为导致流程阻塞的副产物的聚合物的选择率，从而完成了本发明。即，本发明的要点在于以下的[1]～[7]。

[1]一种α-烯烃低聚物的制造方法，其特征在于，通过在催化剂的存在下，在溶剂中进行原料α-烯烃的低聚反应而得到作为反应生成物的α-烯烃低聚物，该催化剂为含过渡金属的化合物、含铝化合物以及含有下述通式(I)表示的含卤素化合物的催化剂，且相对于反应器内的溶剂的水分含量为0.1～13.0wtppm。

[化1]

(上述式(I)中，X表示卤原子。R₁～R₂分别独立地为氢原子、可以具有取代基的烃基或可以具有取代基的含杂原子的烃基。R₈为可以具有取代基的芳香族基团或芳香族杂环基。)

[2]上述[1]中记载的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，上述通式(I)中的X为氯或溴。

[3]上述[1]或[2]中记载的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，上述含过渡金属的化合物含有元素周期表第4～6族的过渡金属。

[4]上述[1]～[3]的任意一项中记载的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，上述含过渡金属的化合物含有从铬、钛、锆、钒以及铪组成的群组中选择的1种以上的金属。

[5]上述[1]～[4]的任意一项中记载的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，上述催化剂还含有含氮化合物。

[6]上述[1]～[5]的任意一项中记载的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，上述溶剂为饱和烃。

[7]上述[1]～[6]的任意一项中记载的α-烯烃低聚物的制造方法，其中，上述α-烯烃为乙烯，上述α-烯烃低聚物为1-己烯。

发明的效果