[发明专利]含吡啶甲氧基联苯基结构的吡唑肟酯类化合物的制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及一种含吡啶甲氧基联苯基结构的吡唑肟酯类化合物及其制备方法和用途。

背景技术

害虫的防治一直以来是农药科学研究的核心领域，杀虫剂的广泛使用使得多数害虫得到了有效治理。但随着杀虫剂应用规模的不断扩大，传统农药品种的抗药性问题日益凸显，加上新的病虫害的不断出现，使得新农药的继续研究和开发成为必然选择。

吡啶类化合物是一类重要的含氮杂环化合物，吡啶类衍生物在农用杀虫剂领域发挥着举足轻重的作用，其中商品化的品种有吡虫啉、啶虫脒和烯啶虫胺等。近年来有一些研究报道了吡啶类衍生物具有良好的杀虫效果，如Shao等发现含氧桥杂环结构的吡啶化合物A对豆蚜和褐飞虱具有较好的防效，其LC₅₀值分别为0.55和0.38mg/L(J.Agric.Food Chem.2010,58,2696–2702)；Ye等研究发现含氮杂环结构的吡啶衍生物B和C对豆蚜的杀灭效果优异，其LC₅₀值分别为0.70和0.60mg/L(J.Agric.Food Chem.2013,61,312–319)。

吡唑肟类化合物亦是一类重要的含氮杂环化合物，在农药领域的杀虫方面发挥着重要作用。近年来有一些研究报道了吡唑肟类衍生物具有良好的杀虫和杀螨效果，如Fu等报道的含吡啶结构的吡唑肟类化合物D和E对蚜虫和螨虫具有较好的杀灭活性,在测试浓度为50mg/L时，化合物D对蚜虫的防治效果为89％；在测试浓度为10mg/L时，化合物E对二斑叶螨的防治效果为95％(Pest Manage.Sci.2014,70,1207-1214)。

因此，为了寻找具有较高生物活性的杂环农药，采用活性亚结构拼接方法，合理地将取代吡啶基与吡唑肟骨架结合起来，本发明公开了一类具有农用杀虫应用价值的含吡啶甲氧基联苯基结构的吡唑肟酯类化合物。

发明内容

本发明的目的是提供针对多种害虫具有良好防效的一类含吡啶甲氧基联苯基结构的吡唑肟酯类化合物，以满足作物保护对高效杀虫剂需求。

本发明的另一目的是提供上述化合物的制备方法。

本发明还有一个目的是提供上述化合物在制备杀虫剂方面的用途。

本发明目的可通过以下措施达到：

本发明所述含吡啶甲氧基联苯基结构的吡唑肟酯类化合物，其特征在于具备如通式Ⅰ所示的结构：

其中，R₁为CH₃，或

苯环上取代位置以2～4表示；R₂为H，F，Cl，Br，I，CH₃，或OCF₃等；R₂在苯环上的取代位置可在2位或3位或4位。

该类含吡啶甲氧基联苯基结构的吡唑肟酯类化合物制备方法，其特征在于通式Ⅰ所示的化合物由通式Ⅱ和吡啶甲氧基联苯基甲酰氯盐酸盐(Ⅲ)在缚酸剂作用下缩合得到：

其中，R₁为CH₃，或

苯环上取代位置以2～4表示；R₂为H，F，Cl，Br，I，CH₃，或OCF₃等；R₂在苯环上的取代位置可在2位或3位或4位。

其中缚酸剂为：吡啶，二异丙基乙胺，碳酸钠，三乙胺，碳酸氢钠，碳酸氢钾或4-N,N-二甲基吡啶等。

缚酸剂的用量通常为通式Ⅱ所示化合物摩尔量的1.1～25倍。

其中溶剂为：二氯甲烷，三氯甲烷，苯，甲苯，二甲苯，N,N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，1,2-二氯乙烷，二氧六环，乙腈等。

其中化合物Ⅲ的摩尔量为通式Ⅱ化合物摩尔量的0.85～2.5倍。

通式Ⅱ化合物参照文献(Bioorg.Med.Chem.Lett.,2005,15,3307-3312)的方法合成得到；通式Ⅲ化合物参照文献(J.Org.Chem.1995,60,3074-3083)的方法制备得到。

通式I化合物对昆虫具有优良的防治活性，因而本发明的化合物可用作制备杀虫剂，进而保护农业、园艺等植物。所述的昆虫有小菜蛾、朱砂叶螨和蚕豆蚜等。当然，本发明的化合物可防治的有害生物不限于上述举例的范围。