[发明专利]中性硅酮密封胶专用纳米碳酸钙的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及纳米碳酸钙生产技术领域，具体涉及一种中性硅酮密封胶专用纳米碳酸钙的制备方法。

背景技术

纳米碳酸钙是20世纪80年代发展起来的一种新型超细固体粉末材料，其粒度介于0.01～0.1μm之间。由于纳米碳酸钙粒子的超细化，其晶体结构和表面电子结构发生变化，产生了普通碳酸钙所不具有的量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子效应，可广泛用于塑料、橡胶、油漆、油墨、密封胶粘材料、涂料等领域。

硅酮密封胶是以聚二甲基硅氧烷为主要原料，辅以交联剂、填料、增塑剂、偶联剂、催化剂在真空状态下混合而成的膏状物，在室温下通过与空气中的水发生应固化形成弹性硅橡胶，主要有酸性硅酮密封胶和中性硅酮密封胶两种。酸性硅酮密封胶对玻璃的优良粘结性，但不宜用于混凝土、石材和金属接缝，其应用范围将受到局限，而中性硅酮密封胶用途较广，其市场比例不断扩大。目前中性硅酮密封胶的主要填料为纳米碳酸钙，比表面积大、粒径小的纳米碳酸钙补强和拉伸性能较好，但是当纳米碳酸钙粒径的范围小到40～60nm时，颗粒BET比表面积较大(22～34m²/g)、内聚力增强，很容易形成结合紧密硬团聚，二次粒子团聚严重，分散解聚都相对较为困难，在硅酮密封胶捏合过程中无法分散该硬团聚颗粒，因此只能通过一次或多次研磨将其分散，势必增加制造成本。而当纳米碳酸钙粒径的范围在80～150nm时，颗粒BET比表面积较小(14～20m²/g)，产品则具有较好的分散加工性能，不需要两辊研磨，并具有良好的外观性能，但是补强和拉伸性能较差。如何保证纳米碳酸钙的具有良好的分散性的同时，保持原有的补强和拉伸性能，是一项重要的研究课题。

由于中性硅酮密封胶常常需要在高温、高湿的环境下，保持良好的附着力，所以对纳米碳酸钙的耐热性和耐久性提出了较高的要求。目前市场上的纳米碳酸钙主要由硬脂酸1801和椰子油复配等作为表面处理剂，活化较果较好，但是处理剂中的短链分子多，有机物易挥发，热稳定性较差，不能满足高温、高湿的环境条件硅酮密封胶的使用需要。

发明内容

本发明所解决的技术问题是提供一种中性硅酮密封胶专用纳米碳酸钙的制备方法，该纳米碳酸钙具有良好的补强性能、拉伸性能、耐热性能、耐水性能和耐久性能。

本发明所采用的技术方案是：中性硅酮密封胶专用纳米碳酸钙的制备方法，按照以下步骤实施：

①将石灰石破碎成直径为4～8cm的颗粒，在立窑中煅烧得到氧化钙，氧化钙加水在消化机中消化生成Ca(OH)₂，Ca(OH)₂经过精制陈化，陈化时间为24小时以上，过筛得到Ca(OH)₂浆料；

②调节Ca(OH)₂浆料的温度为18℃～30℃，加入山梨糖醇，山梨糖醇与Ca(OH)₂浆料的重量比为(1.5～3)︰100，然后放入带搅拌器的碳化塔中，开启搅拌器进行搅拌；

③将碳化塔中Ca(OH)₂浆料抽出并不断送入乳化分散机中，同时向乳化分散机中通入CO₂气体与Ca(OH)₂浆料进行混合及反应，乳化分散机进行乳化分散后将混合浆料不断送回碳化塔中，使Ca(OH)₂浆料在碳化塔和乳化分散机之间不断循环进行碳化及乳化分散；当碳化到pH＝8～10时，停止CO₂气体的通入和乳化分散机的运行；

④向碳化塔内的混合浆料中加入聚羧酸钠盐分散剂，聚羧酸钠盐分散剂与Ca(OH)₂浆料的重量比为(0.5～2)︰100，再次开启乳化分散机对混合浆料进行循环乳化分散，当检测平均粒径D50≤0.5μm，再次向乳化分散机中通入CO₂气体与混合浆料进行混合及反应，乳化分散机进行乳化分散后将混合浆料不断送回碳化塔中，使混合浆料在碳化塔和乳化分散机之间不断循环进行二次碳化及乳化分散；当碳化到pH＝7～7.5时，停止CO₂气体的通入和乳化分散机的运行，即停止碳化和乳化分散，制得碳酸钙熟浆；

⑤将碳酸钙熟浆加热到60～75℃，再向碳酸钙熟浆中加入表面处理剂，表面处理剂与碳酸钙熟浆的重量比为(4～5.5)︰100，继续搅拌1小时以上；所述表面处理剂为：由二聚酸和硬脂酸与NaOH发生皂化反应制得的水溶性皂化物，二聚酸与硬脂酸的重量比为(10～40)︰(40～90)，皂化反应温度控制在70～95℃；