[发明专利]一种耐高温复合抗菌剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及杀菌剂技术领域，具体涉及一种耐高温复合抗菌剂及其制备方法。

背景技术

抗菌材料是一类具备抑菌和杀菌功能的新型材料，通过添加一种或几种特定的抗菌剂而制得，从国内外抗菌材料的发展情况来看，抗菌塑料是发展最快，应用最广的抗菌材料。

抗菌剂种类繁多，根据其化学组成大致可分为无机，有机和天然三大类，无机抗菌剂现阶段是抗菌塑料中应用最广泛，市场最大的抗菌剂，主要以银系抗菌剂为主，其特点是安全性耐热性耐久性较好，是目前纤维塑料中使用较多的抗菌剂，不足之处在于价格较高和抗菌的迟效性，不能像有机抗菌剂那样能迅速杀死细菌，而且对真菌、霉菌几乎没有抑制效果，同时银的化学性质活泼，易氧化而成深色的氧化银，从而降低抗菌效力及影响制品外观，另外，无机抗菌粉体与高分子相容性差，在基体塑料中易于团聚，会给材料的纺丝拉膜等加工带来很大困难。与无机抗菌性相比，有机抗菌剂其抗菌速度要比无机抗菌剂快，防霉效果好，添加在塑料中的工艺可操作性要比无机抗菌剂好，在储存和使用过程中颜色稳定性也比无机抗菌剂强，因而有机抗菌剂在塑料的应用越来越广泛。

胍盐聚合物(聚胍)是一种基于胍基基团的聚合物，是九十年代出现的一种广谱、高效、无毒、无刺激、对人体温和无害的新型杀菌剂，可以广泛应用于纺织、农业、食品、医院、塑料、橡胶、纤维等领域的杀菌消毒，近年来成为杀菌领域的研究热点。目前已有的胍盐聚合物种类包括聚六亚甲基(双)胍盐酸盐、聚六亚甲基(双)胍丙酸盐、聚六亚甲基(双)胍硬脂酸盐、或者聚六亚甲基(双)胍的其它无机酸盐和有机酸盐、聚氧乙烯基胍等等，而且许多新的胍盐聚合物正在被研制之中。

专利CN101037503A，公开了一种制备聚六亚甲基胍丙酸盐粉末的生产方法，该发明利用离子分离交换膜，成功地将聚六亚甲基胍丙酸盐从水溶液中分离出来，制成粉末状样品，克服了聚胍丙酸盐强吸湿性的缺点，使其可以用于塑料、纤维和橡胶的抗菌助剂。

文献Synthesis and antimicrobial activityof polymeric guanidine andbiguanidine salts，Polymer 40(1999)6189—6198报道了聚六亚甲基(双)胍硬脂酸盐在280℃的温度下，对多种细菌和真菌仍具有很好的杀菌效果，因此可以用于聚丙烯、尼龙等聚合物的抗菌处理。但实验发现厌水性的聚六亚甲基双胍硬脂酸盐其抗菌性相对于水溶性的盐酸盐丙酸盐要差很多，此外，聚六亚甲基双胍硬脂酸盐加入到塑料中后，容易使制品颜色发黄，限制了其在白色或透明塑料制品中的应用。

专利CN1350022A，CN1445270A，CN1569923A，US728253882公开了一种制备多元胺和胍盐聚合物的聚合物的方法，该胍盐聚合物产物上有可以进行接枝的活性基团，包括双键、环氧基团等，然后利用熔融法、溶液法或者固相法将这种胍盐聚合物与树脂按照较高的比例制成抗菌母粒，然后利用母粒制备相应的抗菌塑料，这些利用胍盐聚合物制备抗菌塑料需要先将其制备成抗菌母粒，步骤比较繁琐，导致成本较高， 并且抗菌母粒产品的颜色较黄，对最终制品的颜色有一定影响

因此，开发一种杀菌效率高，耐高温，对制品颜色没有影响，制备方法简单，能够直接添加到树脂中的双胍类抗菌剂具有重要的科研和实用价值。

发明内容

为了解决上述问题，本发明实施例提供了一种耐高温复合抗菌剂及其制备方法，该抗菌剂能兼顾有机系的即效性，广谱性，持续性与无机系的安全性，耐热性。所述方案如下：

一方面，本发明实施例提供了一种耐高温复合抗菌剂，包括胍盐抗菌剂和无机添加物。其中，无机添加物的质量含量为1-99%；其中，无机添加物选自硼酸、氧化硼、氧化锌、二氧化钛、磷酸、沸石粉、硅胶粉、玻璃粉、滑石粉和羟基磷灰石等中的一种或多种；其中，胍盐聚合物选自单胍、双胍及其混合物。其中，无机添加物具有良好耐热性，与前述有机抗菌剂结合使用，能发挥两者的协同作用。比如硼酸本生就有抗菌活性，与胍类抗菌剂结合后的产品不仅有良好耐热性，同时可以减少硼酸本生的流失，增加其抗菌作用。另外，该复合抗菌剂还可以添加其他功能物质，如氧化剂。