[发明专利]废气净化用催化剂的制造方法

说明书

本发明涉及废气净化用催化剂的制造方法。本发明提供了载持有铁的菱沸石型沸石的制造方法。载持有铁的菱沸石型沸石的制造方法依次包括氯化铁(II)与菱沸石型沸石的混合工序，在还原气氛下的热处理工序，和氢还原工序。

技术领域

本发明涉及废气净化用催化剂，更特别地涉及使用了接触还原氮氧化物的菱沸石型沸石的废气净化用催化剂。

背景技术

发动机在氧过剩气氛下燃烧时，排出气体中包含一氧化碳、烃、氮氧化物(NO_x)。其中，已知选择还原型(Selective Catalytic Reduction，SCR)催化剂作为使用氨等还原剂将在氧气氛下被排出的NO_x进行还原的催化剂。

专利文献1记载了如下的载持有铁成分的结晶性硅铝磷酸盐粒子的制造方法：将硫酸亚铁水溶液与结晶性硅铝磷酸盐粒子混合而得到的分散液进行喷雾、干燥、烧成(实施例11等)。

专利文献2记载了在在骨架结构中至少包含硅、铝、磷的沸石中载持有铁、钴、钯、铜等的氮氧化物净化用催化剂(权利要求1、段落[0079]等)。

专利文献3记载了在沸石中载持有顺磁性的铁(III)离子的氮氧化物吸附材料(权利要求1等)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特开2012-140316号公报

专利文献2：特开2012-148272号公报

专利文献3：特开2007-245050号公报

发明内容

发明所要解决的课题

Cu载持SAPO虽然NO的氧化能力高，但是氧化反应的选择性低，在高温下，氧化NH₃而生成NO，因此NO_x的净化率不高。因此，在排气温度升高的使用环境下，不能使用Cu载持SAPO。另一方面，现有的载持有Fe的β型沸石虽然由高温下的NH₃的氧化引起的消耗少，但若是活性高的β型沸石，则通常晶体结构不稳定，因此水热耐久性低，无法满足废气催化剂所要求的耐热性(专利文献3)。另外，期望铁离子等的催化剂中金属的更高活性以及沸石的更高耐热性。

用于解决课题的手段

本发明人进行了专心研究，结果发现，特别是将氯化铁(II)与菱沸石型沸石混合，进行在还原气氛下的热处理工序、以及氢还原工序、氧化处理工序等，将铁吸入细孔径内，由此能够提供解决上述课题的铁沸石催化剂，从而实现了本发明。

本发明的实施方式为如下那样。

(1)载持有铁的菱沸石型沸石的制造方法，其依次包括：

氯化铁(II)与菱沸石型沸石的混合工序，

在还原气氛下的热处理工序，和

氢还原工序。

(2)(1)中记载的制造方法，在氢还原工序后，进一步包括氧化处理工序。

(3)(1)或(2)中记载的制造方法，该菱沸石型沸石为硅铝磷酸盐。

发明效果

根据本发明的实施方式，能够提供不但基于铁的NH₃-NO_x选择还原的活性高，而且即使在高温下也不氧化NH₃的耐热性高的铁沸石催化剂。

通过在氢还原工序后进一步进行氧化处理工序，能够提供即使在不存在NO₂的标准SCR(Standard SCR)反应条件下，NO_x净化率仍更高的铁沸石催化剂。