[发明专利]催化燃烧催化剂Pd‑Ru/氧化铝中钯和钌的回收方法

说明书

技术领域

本发明是关于从废催化剂中回收贵金属的一种方法，更确切地说是从废催化燃烧催化剂Pd-Ru/氧化铝中简单高效、经济地回收钯和钌的方法。

背景技术

Pd-Ru/氧化铝催化剂作为一种负载型催化剂，可用做催化燃烧催化剂，尤其是在VOC治理过程中，得到广泛应用。由于钯和钌的价格很高，当催化剂活性在使用过程中降低到一定程度时，就必须将催化剂报废，回收其中的钯和钌，这样有利于资源的再生利用和环境保护。

从VOC治理装置中卸出的报废Pd-Ru/氧化铝催化剂（Pd和Ru负载在氧化铝上构成的催化剂），是一种成份十分复杂的固体危险废物，钯和钌主要以单质钯、单质钌、氧化钯和氧化钌的形式存在，同时氧化铝上还吸附有少量的积炭。该固体废物的主要成分为：（钯：0.5-1%、钌：0.5-1%，积炭：10-20%，氧化铝55-65%，水份：10-20%）。其中积炭类物质组成是很复杂的，主要以炭为主，难以用具体的分子式来表示，一般做为危险废物进行焚烧处理。

目前对于含钯固体废物的处理方法是通过焙烧使废物中的可燃物分解灰化，达到初步富集钯的目的；然后通过酸溶，浸出钯，使钯生成水溶性的氯钯酸盐进入水相，然后进一步提纯钯。

如：中国专利CN1223688C介绍的一种氧化铝负载的钯催化剂的回收方法，先将废催化剂在氯化铵溶液中浸泡数小时，再烘干、灼烧、用氯化钠浸泡、水合肼还原等步骤金属钯。该方法技术可靠，操作简单，成本低，产品回收率高达95%，产品纯度99.6%。

如：中国专利CN100336923C、CN1024685C、CN100567528C、CN100537800C所介绍的一种炭载类钯催化剂的回收方法，先将废催化剂在高温焙烧除去载体炭，再经还原、浸出、除杂等步骤提取金属钯，或都制备钯的化合物。

如：中国专利CN1102181650B介绍的一种碳酸钙负载的钯催化剂的回收方法，先将废催化剂的载体用无机酸溶出，与金属钯分离，再用通常的浸出、除杂等步骤提取金属钯，或都制备钯的化合物。其收率大于99%，产品纯度大于99.9%。

如：中国专利CN103045872B介绍的一种氧化硅负载的钯催化剂的回收方法，先将废催化剂高温碱熔使氧化硅生成水溶性硅酸盐与金属钯分离，再用通常的浸出、除杂等步骤提取金属钯。

而对于含钌固体废物，目前的处理方法是通过焙烧使废物中的可燃物分解灰化，达到初步富集钌的目的；然后通过氧化碱熔或氯化及臭氧氧化，使钌生成水溶性的钌酸盐进入水相，然后进一步提纯钌。

如：中国专利CN1872418介绍的一种活性炭负载的钌催化剂的回收方法，先将活性炭负载的钌催化剂在600℃～1000℃焙烧2～20小时，得到的灰黑色混合物；再与 KOH和KNO₃混合，300℃～950℃恒温碱熔1-5小时，冷却得到碱熔物，碱熔物在50℃～90℃的热水中溶解得到K2RuO4溶液，加入次氯酸钠与浓硫酸，50℃～90℃蒸馏2-4小时，生成RuO4气体，并用强酸溶液吸收，再经常压或减压蒸馏，得到相应的钌盐。该方法技术可靠，操作简单，成本低，产品回收率高达95%。

如：中国专利CN102108444A介绍了一种从负载型钌金属催化剂中回收钌的方法，该方法的工艺也是先将负载型钌金属催化剂或负载型氧化钌催化剂在800～1000℃高温焙烧2～10小时，降温冷却后得到黑色固体；然后将黑色固体研磨至粉末状，升温至100～300℃，通入氧气/臭氧对该固体粉末进行氧化，产生四氧化钌气体；四氧化钌气体通入稀盐酸中，将其还原成红棕色的三氯化钌水溶液。本方法不需要碱熔过程，减少了催化剂回收的步骤，不但降低钌金属催化剂回收过程中的成本，还简化了回收过程，大大提高了经济效益和环境效益。

如：中国专利CN101519732提出一种从含有钌的废料高效率地分离回收钌的方法。该方法是向粉状的含钌废料中加入氯化钠和碳粉，氯化钠的量为钌的可溶性氯化反应所需的量的1～7倍，碳粉为需要量的0.5～12 倍；然后将其在氯气气氛中以700～850℃进行加热，得到可溶性的钌盐；再将其溶解于水，使用氧化剂溴酸钠，将钌变换成四氧化钌并氧化蒸馏，在盐酸溶液中提纯回收钌。该方法不需要碱熔，但是需要在高温下使用氯气，存在较大的环境问题和安全问题。