[发明专利]一种环境友好型的锌合金牺牲阳极有效

专利信息
申请号: 201510311616.5 申请日: 2015-06-09
公开(公告)号: CN104862710B 公开(公告)日: 2017-07-28
发明(设计)人: 王海涛;刘光洲;王洪仁;许舒 申请(专利权)人: 青岛双瑞海洋环境工程股份有限公司
主分类号: C23F13/14 分类号: C23F13/14;C22C18/00;C22C18/04;C22C1/03
代理公司: 北京一格知识产权代理事务所(普通合伙)11316 代理人: 滑春生,赵永伟
地址: 266101 山东*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 环境友好 锌合金 牺牲 阳极
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种锌合金牺牲阳极,尤其是涉及一种环境友好型的锌合金牺牲阳极,属于腐蚀与防护技术领域。

背景技术

锌基牺牲阳极自腐蚀速率小,电流效率高,其电位接近于钢铁的保护电位,具有自动调节电流的特性,使用时没有过保护的危险。锌基阳极的驱动电压仅约为0. 2V,主要适用于海水、盐水及低电阻率(<15Ω•cm)的土壤环境。目前,锌合金牺牲阳极已广泛应用于海洋结构、海底管道工程阴极保护工程中。同时,锌合金牺牲阳极在使用中不发生析氢反应,碰撞到钢构件时不会诱发火花,故其是唯一可用于油罐、油舱保护的牺牲阳极。

在锌阳极中添加一定量的镉元素,可以使基体晶粒细化,消除锌基体中杂质铁和铅的不利影响,腐蚀产物松软容易脱落,使阳极电化学性能得到进一步提高。因此,目前广泛应用的锌合金成分中都含有镉元素,例如在工程中得到广泛应用的GB/T 4950-2002标准中的Zn-Al-Cd牺牲阳极,该阳极中镉的含量为0.05~0.12%(质量百分比),在海水中的电容量达到780A·h/Kg。另外DNV-RP-B401和ISO 15589标准规定了Zn-Al-Cd阳极中镉含量为0.025~0.07%。但是镉的添加会对环境以及人体呼吸道和肝脏造成极大的危害,且潜伏期可长达10~30年。随着环境污染的日益增大,人类的生存环境面临严峻的考验,因此寻找无毒新元素代替有毒元素镉也就成为迫切需要解决的问题。

发明内容

本发明公开了一种环境友好型的锌合金牺牲阳极,其具体由以下技术方案加以实现:以锌为原材料,通过添加铝、镁、钙等合金元素消除杂质元素对牺牲阳极电化学性能的影响,其各元素的质量百分比含量的配比为:Al:0.1-0.5%、Mg:0.25-1.5%、Ca:0.01-0.05%,其余为锌。

上述元素百分比含量组成的锌合金牺牲阳极,其电化学性能为:在常温海水,开路电位≤-1.00V,其相对于Ag/AgCl参比电极;工作电位稳定在-1.00~-1.06V,相对于Ag/AgCl参比电极;上述锌合金牺牲阳极腐蚀产物容易脱落,腐蚀形貌均匀溶解,电容量≥800A·h /Kg。

具体的,本发明的一种锌合金牺牲阳极,以国标GB/T 470-2008中99.99锌锭为原材料,通过添加铝、镁、钙等合金元素消除杂质元素对牺牲阳极电化学性能的影响。

进一步地,锌合金牺牲阳极各元素百分比组成为:Al:0.1-0.5%、Mg: 0.25-1.5%、Ca:0.01-0.05%,其中杂质元素Fe≤0.003%、Pb≤0.006%、Cu≤0.002%、Cd≤0.003%,余量为Zn。

具体地,本申请的一种环境友好型的锌合金牺牲阳极是一种Zn-Al-Mg-Ca(锌合金)牺牲阳极。

本发明还提供了上述环境友好型的锌合金牺牲阳极的制备工艺,其采用熔铸法,其具体由以下技术方案加以实现:

熔炼前先将铝锭、锌铝合金、锌镁合金和锌钙合金预热到100℃,以去除材料中的水分;

然后将熔炼炉加热至460~480℃,使锌锭完全熔化成锌液,按照合金元素重量比例加入锌铝合金、锌镁合金和锌钙合金,并在锌液上方覆盖石墨层,同时在熔炼炉内通氮气,以排空空气,减少锌的氧化,采用永磁搅拌,搅拌时间≥10分钟,使合金元素混合均匀;

待锌液温度升到550℃时,停止加热,将锌液浇铸到模具中,冷却后即为Zn-Al-Mg-Ca锌合金牺牲阳极。

本发明中Zn-Al-Mg-Ca牺牲阳极中铝、镁、钙元素以锌铝合金、锌镁合金和锌钙合金的方式添加。锌镁合金中镁的质量百分比含量为40%~50%,其熔化温度为400℃~430℃;锌铝合金中铝的质量百分比含量为5%~15%,其熔化温度420℃~450℃;锌钙合金中,钙的质量百分比含量为45%~60%,其熔化温度为410℃~450℃。由于镁的熔点为649℃,镁的燃点是500℃,铝的熔点为660℃,钙的熔点839℃,采用合金化的添加方式大大降低铝、镁、钙的熔融温度,降低镁的燃烧损耗,降低能耗,同时节约了成本。

上述锌合金牺牲阳极所用的合金元素Al、Mg、Ca均为无毒元素,其中镁、钙元素是海水中主要组成元素,该阳极中不添加镉,其阳极溶解的腐蚀产物对环境无毒,有利于保护生态环境;是一种环保、环境友好的牺牲阳极材料。

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