[发明专利]一种邻烷氧基环己醇的脱氢方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种邻烷氧基环己醇的脱氢方法。

背景技术

目前，制备邻苯二酚的衍生物通常是以邻苯二酚为原料进行合成，目标产物二酚的衍生物在医药、化工和燃料等诸多领域中均有广泛应用，而此类反应条件苛刻且副反应多，选择性较差，收率不高。因此，迫切需要一种在温和条件下合成邻苯二酚衍生物的方法，同时能提高目标产物的选择性从而提高其收率。而含有醚键的环己二醇的衍生物经过脱氢可直接制备苯二酚的衍生物，通过环己二醇的衍生物进行脱氢合成邻苯二酚衍生物是一类重要的反应，如以邻烷氧基环己醇为反应物在脱氢条件下制备邻苯二酚的衍生物。

发明内容

本发明的目的是在现有技术基础上提供一种邻烷氧基环己醇的脱氢方法。该方法是通过在反应物邻烷氧基环己醇中加入合适的助剂(包括酸性助剂和/或碱性助剂)提高了反应物的转化率与目标产物选择性。

为了实现上述目的，本发明提供一种邻烷氧基环己醇的脱氢方法，该方法包括：在催化脱氢条件下，将邻烷氧基环己醇与含有活性组分为第Ⅷ族金属元素的脱氢催化剂接触，并加入助剂；其中，所述的助剂为酸性助剂和/或碱性助剂。

本发明提供的合成邻苯二酚衍生物的方法是在催化脱氢条件下，通过在反应物邻烷氧基环己醇中加入助剂(包括酸性助剂和/或碱性助剂)，使反应物的转化率与目标产物的选择性均有明显提升，同时可以改善催化剂的催化性能、延长催化剂的使用寿命。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供一种邻烷氧基环己醇的脱氢方法，该方法包括：在催化脱氢条件下，将邻烷氧基环己醇与含有活性组分为第Ⅷ族金属元素的脱氢催化剂接触，并加入助剂；其中，所述的助剂为酸性助剂和/或碱性助剂。

根据本发明，所述的邻烷氧基环己醇的结构式如下：

其中，R代表烷基，如可以为C₁-C₁₀的直链或支链烷基或环烷基；优选为C₁-C₆的直链或支链烷基或环烷基；进一步优选为甲基、乙基、异丙基、丁基、戊基、环己基和异辛基中的至少一种。

根据本发明，所述的含有活性组分为第Ⅷ族金属元素的脱氢催化剂的组成可以为活性组分与载体；其中，活性组分可以含有活性组分为第Ⅷ族金属元素，优选第Ⅷ族金属元素为镍元素、钯元素、铂元素、钌元素和铑元素中的至少一种；载体可以为制备催化剂时常用载体，本发明并无特别限制，如载体可以为二氧化硅、三氧化二铝、氧化锆和活性炭中的至少一种。

根据本发明，所述镍系脱氢催化剂中，优选的镍含量为10-95重量％，其它为载体；所述载体优选为二氧化硅、三氧化二铝、氧化锆和活性炭中的一种或多种。所述钯系脱氢催化剂中，优选的钯含量为0.3-15重量％，其它为载体；所述载体优选为二氧化硅、三氧化二铝、氧化锆和活性炭中的一种或多种。所述铂系脱氢催化剂中，优选的铂含量为0.3-10重量％，其它为载体；所述载体优选为二氧化硅、三氧化二铝、氧化锆和活性炭中的一种或多种。所述钌系脱氢催化剂中，优选的钌含量为0.3-10重量％，其它为载体；所述载体优选为二氧化硅、三氧化二铝、氧化锆和活性炭中的一种或多种。所述铑系脱氢催化剂中，铑含量为0.3-10重量％，其它为载体；所述载体优选为二氧化硅、三氧化二铝、氧化锆和活性炭中的一种或多种。

本发明通过加入合适的助剂能提高反应物的转化率和目标产物选择性，同时能延长催化剂使用寿命。根据本发明，所述酸性助剂可以为有机酸、无机酸和路易斯酸中的至少一种，如可以为乙酸、甲酸、乙二酸、水杨酸、尼龙酸、丙酸、丙二酸、苯磺酸、苯乙酸、苯甲酸、硫酸、磷酸、氯铂酸、氟铂酸、氟硼酸、氯硼酸、磷钨酸、磷钼酸、氯化铝、氟化铝、硫酸铝、三氧化二铝、氯化铁、氟化铁、氯化钯、氯化硼、氟化硼和磷钨酸铵中的至少一种；优选为酸性助剂为重量比是1：(0.1-20)的路易斯酸与有机酸的混合物；进一步优选的酸性助剂为重量比是1：(0.5-5)的氯化铝与乙酸的混合物或氯化铝与磷钼酸的混合物。

根据本发明，所述碱性助剂可以为碱和碱性盐中的至少一种，如可以为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、苯酚钠和乙酸钠中的至少一种；优选地，本发明中的碱性助剂为碱性盐；进一步优选为苯酚钠。