[发明专利]带有Fmoc‑L‑羟脯氨酸的光学活性苯乙炔衍生物及制备和应用方法

权利要求书

1.一种螺旋聚苯乙炔负载羟脯氨酸类手性催化剂的制备方法，其特征是具体包括：

(1)带有Fmoc-L-羟脯氨酸的光学活性苯乙炔衍生物——(2S,4R)-(9H-芴-9yl)甲基2-((4-乙炔基苯基)氨基甲酰)-4-羟基吡咯烷-1-羧酸酯的合成：常温、常压下，称取Fmoc-L-羟脯氨酸0.9g，按照Fmoc-L-羟脯氨酸、4-乙炔基苯胺、4-(4,6-二甲氧基三嗪)-4-甲基吗啉盐酸盐摩尔比为1:1:2的比例称取4-乙炔基苯胺和4-(4,6-二甲氧基三嗪)-4-甲基吗啉盐酸盐，将Fmoc-L-羟脯氨酸、4-乙炔基苯胺和4-(4,6-二甲氧基三嗪)-4-甲基吗啉盐酸盐加入到40mL四氢呋喃中进行酰胺化反应，反应温度为25℃，反应时间为24h，反应结束后，将溶剂旋蒸，用柱层析法提纯，柱层析所采用的洗脱剂为乙酸乙酯，产物为白色固体，产物命名为PAA-Fmoc-Pro-OH；

(2)带有Fmoc-L-羟脯氨酸侧基的螺旋聚苯乙炔衍生物的合成：常温、常压、非活泼性气体保护下，称取0.70g PAA-Fmoc-Pro-OH于反应瓶中，并加入52mL N,N-二甲基甲酰胺，按照PAA-Fmoc-Pro-OH、Rh(nbd)BPh₄摩尔比为60:1的比例，称取Rh(nbd)BPh₄加入到反应瓶中进行反应，聚合反应温度为25℃，聚合反应时间为48h，按照Rh(nbd)BPh₄与三苯基膦摩尔比为1:6的比例加入三苯基膦，搅拌半个小时后停止反应，反应液浓缩和滴入到1000mL丙酮中，析出黄色絮状沉淀，过滤，滤饼室温下干燥24h，产物命名为PPAA-Fmoc-Pro-OH；

(3)螺旋聚苯乙炔负载羟脯氨酸类手性催化剂的合成：常温、常压，称取0.20g PPAA-Fmoc-Pro-OH，按照PPAA-Fmoc-Pro-OH单体单元和吗啉摩尔比为1:30的比例，将PPAA-Fmoc-Pro-OH和吗啉加入到3mL二氯甲烷中进行反应，反应温度为30℃，反应时间为1h，反应结束后，将析出的不溶物过滤，用四氢呋喃洗涤滤饼，滤饼室温干燥24h，产物命名为PPAA-Pro-OH。