[发明专利]吡啶衍生物吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮及其合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种吡啶类衍生物及其合成方法，具体涉及一种新型吡啶化合物吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮吡啶类衍生物及其合成方法。

背景技术

配位化学自被提出以来一直在化学领域发挥着不可替代的作用，在超分子化学领域更是有着举足轻重的地位。其研究通常利用含有氮、磷、氧等配位能力较强的配体与过渡金属螯合，合成大量结构新颖的配合物，用于催化、分析、医学等多种领域。

吡啶类衍生物是配位化学中最重要的配体之一，自被制备以来就在化学合成领域发挥着巨大作用。这主要是由于吡啶类分子具有较强的配位能力和较为特殊的分子构型。其结构中具有三个配位点，十分有利于与多种金属螯合；作为建构模块构筑超分子配位聚合物，可以构造出线性、树枝、网状等多种骨架结构，且结构稳定。因此，吡啶类化合物作为应用范围最为广泛的杂环化合物之一，是一种重要的精细化工原料，对于合成新功能材料提供了十分有效的渠道。基于人们多年来对其不断的深入研究，相信在该领域一定会取得令人瞩目的成就。

发明内容

本发明的目的是提供一种吡啶衍生物吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮及其合成方法。该方法合成了一种对称的吡啶化合物，并在吡啶2-号和6-号位引入了甲氧基，方便官能团之间的转换，以便合成含有羟基取代基团的联吡啶类衍生物，从而合成催化性能增加的金属有机配合物。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种吡啶衍生物吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮，

其分子结构式如下：

上述吡啶衍生物吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的合成方法，具体步骤如下：

在N2保护下，向三口瓶中加入48mmol 2-溴-6-甲氧基吡啶，加入60mL四氢呋喃作为溶剂，-78℃滴加19mL、2.5mol/L正丁基锂，低温(-78℃)搅拌60min，体系溶液由无色渐变淡黄色，将24mmol2，6-二吡啶甲酸乙酯溶于30mL四氢呋喃，-78℃慢慢滴加到反应中，慢慢升温至-20℃反应2.5h；加甲醇、盐酸和水的混合液(甲醇：盐酸：水＝5∶1∶5(v/v/v))淬灭反应，氢氧化钠溶液调碱性(pH＝9)，分液，水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取二～四次；合并有机层，有机层用无水硫酸钠或氯化钙干燥1～3小时后，将有机溶剂旋干，过一段氧化铝的柱子，以石油醚：乙酸乙酯＝2∶1(v/v)为洗脱液，得到白色固体。反应方程式如下：

本发明具有如下优点：

(1)反应操作简单，一步即可得到一种新型的、未见报道的对称吡啶化合物。

(2)化合物中甲氧基基团的引入使得羟基官能团的合成更加简单易得。

附图说明

图1为本发明合成的吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的核磁氢谱共振图谱；

图2为本发明合成的吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的核磁碳谱共振图谱；

图3为本发明合成的吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的高分辨质谱图谱。

具体实施方式

下面结合附图对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。

本发明提供了一种吡啶衍生物吡啶-2，6-双取代基二(6-甲氧基吡啶-2-基)甲酮的合成方法，具体合成步骤如下：

在N2保护下，向三口瓶中加入48mmol 2-溴-6-甲氧基吡啶，加入60mL四氢呋喃作为溶剂，-78℃滴加19mL、2.5mol/L正丁基锂，-78℃搅拌60min，体系溶液由无色渐变淡黄色，将24mmol 2，6-二吡啶甲酸乙酯溶于30mL四氢呋喃，-78℃慢慢滴加到反应中，慢慢升温至-20℃反应2.5h；加甲醇20mL、盐酸4mL和水20mL淬灭反应，氢氧化钠溶液调pH＝9，分液，水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取三次；合并有机层，有机层无水硫酸钠或氯化钙干燥2小时后，将有机溶剂旋干，过一段氧化铝的柱子，以石油醚：乙酸乙酯＝2∶1(v/v)为洗脱液，得到白色固体(3.5g，42％)。如图1-3所示，¹H NMR(400MHz，CDCl₃，ppm)δ8.23(d，J＝8.0Hz，2H)，δ8.03(t，J＝7.8Hz，1H)，δ7.81(d，J＝7.2Hz，2H)，δ7.69(t，J＝7.8Hz，2H)，δ6.94(d，J＝8Hz，2H)，δ3.85(s，6H).¹³C NMR(100MHz，CDCl₃，ppm)δ192.03，162.74，153.82，150.41，139.06，136.86，126.40，119.02，114.39，53.72.HRMS(ESI)m/z(％；MeOH solvent)：calcd for[M+H⁺]349.1063；found：350.1147。