[发明专利]一种高位阻手性卟啉及其制备方法和其金属卟啉的应用

权利要求书

1.一种高位阻手性卟啉，其特征在于，包括式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)所示结构的化合物：

其中：R₁、R₂、R₃是相同或不同的基团，且为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CH₃、-OCH₃、-NO₂、-NH₂、-Ph、-OH、-COOH或-CH₂OH。

2.根据权利要求1所述的高位阻手性卟啉，其特征在于：

所述的式(I)所示结构的化合物为：

式(II)所示结构的化合物为：

式(III)所示结构的化合物为：

式(IV)所示结构的化合物为：

3.一种制备式(I)所示结构的高位阻手性卟啉的方法，其特征在于，包括以下步骤：无水无氧条件下，将摩尔比为1：0.2～30的化合物A和化合物B分别加入到反应器中，然后加入新蒸氯仿和无水乙醇，然后在避光条件下将三氟化硼乙醚加入到反应体系中引发反应，室温下继续搅拌2-3h；然后将四氯对苯醌加入到反应器中，加热使反应体系微沸2.5h，纯化，即得到式(I)所示结构的高位阻手性卟啉；所述的三氟化硼乙醚与化合物A的摩尔比为0.3～30：1；所述的四氯对苯醌与化合物A的摩尔比为0.2～20：1；所述的新蒸氯仿无水、不显酸性；所述的化合物A的结构式为所述的化合物B的结构式为

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述的化合物A和化合物B的摩尔比为1:1；所述的三氟化硼乙醚与化合物A的摩尔比为0.5～1.5:1；所述的四氯对苯醌与化合物A的摩尔比为0.5～1.5:1；所述的纯化步骤为：将反应体系冷至室温后加三乙胺中和体系中的酸性介质；然后将反应液过中性Al₂O₃层析柱，并用氯仿淋洗直至淋洗液呈无色，滤液过硅胶柱层析柱分离纯化收集红色色带，洗脱液是体积比为1:1的石油醚/二氯甲烷混合溶液，重结晶得到式(I)所示结构的高位阻手性卟啉。

5.一种制备式(II)、式(III)、式(IV)所示结构的高位阻手性卟啉的方法，其特征在于，包括以下步骤：无水无氧条件下，分别将摩尔比为1:0.5～30的化合物A、化合物C加入到反应器中，然后加入新蒸氯仿、无水乙醇和吡咯，避光条件下将三氟化硼乙醚加入到反应体系中，25℃下继续搅拌2h，然后将四氯对苯醌加入到反应瓶中，加热保持微沸2.5h，纯化，即得到式(II)、式(III)、式(IV)所示结构的高位阻手性卟啉；所述的三氟化硼乙醚与化合物A的摩尔比为0.3～30：1；所述的四氯对苯醌与化合物A的摩尔比为0.2～20:1；所述的新蒸氯仿无水、不显酸性；所述的化合物A的结构式为所述的化合物C的结构式为

6.根据权利要求5所述的制备式(II)、式(III)、式(IV)所示结构的高位阻手性卟啉的方法，其特征在于：所述的三氟化硼乙醚与化合物A的摩尔比为0.5～1.5:1；所述的四氯对苯醌与化合物A的摩尔比为0.5～1.5:1；所述的纯化步骤为：将反应体系冷却至室温后加入三乙胺中和，然后将反应混合液过Al₂O₃层析柱，用三氯甲烷淋洗至无色；淋洗液快速过一根较粗的硅胶H层析柱，先用体积比为2:1的石油醚/二氯甲烷混合溶液淋洗，弃去淋洗液最前沿的红色色带，随后两个距离较近的红色色带依次为式(II)、式(III)所示结构的高位阻手性卟啉，紧随的色带为式(IV)所示结构的高位阻手性卟啉。

7.权利要求1所述的高位阻手性卟啉在催化剂制备领域中的应用。