[发明专利]阻燃性核壳型丙烯酸酯类树脂涂料与胶黏剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种丙烯酸酯类树脂的制备方法，特别涉及阻燃性核壳型丙烯酸酯类树脂涂料与胶黏剂的制备方法。

背景技术

喷涂于内外墙体、家具、金属器具表面的涂料和油漆，每时每刻都在与人类直接或间接接触，有毒、有害涂料已也时刻威胁着人们的健康。

丙烯酸酯类树脂涂料最大的市场为轿车漆，此外在轻工、家用电器、金属家庭用具、铝制品、卷材工业、仪器仪表、修建、纺织品、塑料制品、木制品、造纸等工业均有广泛应用。丙烯酸酯类树脂涂料向水性化、多功能化和高机能的方向发展。

胶接（粘合、粘接、胶结、胶粘）是指同质或异质物体表面用胶粘剂连接在一起的技术，具有应力分布连续，重量轻，或密封，多数工艺温度低等特点。胶接特别适用于不同材质、不同厚度、超薄规格和复杂构件的连接。胶接近代发展最快，应用行业极广，并对高新科学技术进步和人民日常生活改善有重大影响。因此，研究、开发和生产各类胶粘剂十分重要。

但由于丙烯酸酯类树脂是易燃物，影响了其的实用性。

发明内容

本发明旨在提供阻燃性核壳型丙烯酸酯类树脂涂料与胶黏剂的制备方法，通过含双键膨胀型阻燃剂与丙烯酸酯类单体进行聚合，同时氨基脲和盐酸硫胺弥补引发剂引起的丙烯酸酯类树脂发黄的缺陷，并提高丙烯酸酯类树脂涂料与胶黏剂的阻燃性。

本发明采用以下技术方案：

阻燃性核壳型丙烯酸酯类树脂涂料与胶黏剂的制备方法，其特征在于：

（1）将4-羟基丁基丙烯酸酯、季戊四醇和丙酮混合，于80℃下向体系滴加三氯氧磷，滴加时间2h，保温反应1.5h，再向体系加入三聚氰胺，90℃反应2h，得该膨胀型阻燃剂A，其中4-羟基丁基丙烯酸酯、季戊四醇、三氯氧磷、三聚氰胺的摩尔比依次为1:1:1:0.5，丙酮为4-羟基丁基丙烯酸酯、季戊四醇、三氯氧磷、三聚氰胺总重的30%；

（2）向反应容器中加入以下重量配比的原料：水50~60份、乳化剂0.5~2.8份、甲基丙烯酸0.3~1.7份；升温至60℃，搅30min；加入A单体，乳化45min；升温到65℃开始通回流水；升温到80℃后保温，滴加引发剂0.2~0.6重量份，滴加时间持续0.5~1h，滴加完后反应2~3h，得核层乳液；

所述A单体是由：丙烯酸乙酯3~8重量份、甲基丙烯酸甲酯3~6重量份、丙烯酸乙酯2.5~4.5重量份混合而成；

（3）向步骤（2）所得核层乳液中同时滴加B单体和0.3~0.6重量份的引发剂，滴加时间持续0.5~1h，滴加完后保温80℃反应2h；再加入步骤（1）的膨胀型阻燃剂5~9重量份，反应温度80℃，反应时间2h，再滴加交联剂0.5~2.0重量份，保温75-95℃反应时间1~2h；降温到50℃，加入乳化剂0.2重量份和氨基脲0.1重量份和盐酸硫胺0.15重量份，反应时间30min，加氨水调pH值至7~8，得所述的阻燃性核壳型丙烯酸酯类树脂涂料与胶黏剂；

所述B单体是由：丙烯酸丁酯3~5重量份、甲基丙烯酸甲酯3.5~5.5重量份、丙烯酸乙酯3.5~6.5重量份、苯乙烯0~1.5重量份混合组成。

所述乳化剂为：十二烷基苯磺酸钠与脂肪醇聚氧乙烯醚按重量比3:1混合的混合物；

引发剂为：过硫酸钾、过硫酸铵、N-(4-乙酰苯)马来酰胺、N-乙氧羰基邻苯二甲酰亚胺中的任意一种； 所述交联剂为：2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]乙基2-甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、3-(全氟-5-甲基己基)-2-羟基丙基甲基丙烯酸酯、赤藻糖酸钠、山奈酚、氯代[(2,5-二氧-4-咪唑烷烯)脲基]四羟基双铝中的任意一种。

本发明的有益效果在于：

   （1）所制备的膨胀型阻燃剂是含有双键的化合物，可与丙烯酸酯类单体进行自由基聚合；

   （2）氨基脲和盐酸硫胺、维生素B1盐酸盐、酒石酸氢钾可降低引发剂引起丙烯酸酯类单体的黄变性，盐酸硫胺可以选择任何厂家的维生素B₁替代，也可以达到实例的性能要求，而维生素B1盐酸盐任何厂家均适合；

   （3）脂肪醇聚氧乙烯醚为AEO产品；

   （4）交联剂可使丙烯酸酯类单体形成聚合物，阻燃性提高。

具体实施方式

为了更好地理解和实施本发明，下面结合具体实施例进一步说明本发明。

实例1